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電子行業(yè)氣體--四氟化碳等含氟蝕刻氣體
2013-4-2 22:21:56
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電子行業(yè)氣體,包含含氟蝕刻氣體主要用于干法蝕刻,干法蝕刻有效克服了濕法蝕刻的致命缺陷,已成為亞微米尺寸下蝕刻器件的最主要方法,廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體或LCD前段制程。含氟蝕刻劑品種主要包括四氟化碳、三氟甲烷、二氟乙烷、八氟環(huán)丁烷、C4F6 、C5F8等,具體用途與特點見表4.
四氟化碳
這種含氟有機化合物用于蝕刻二氧化硅和氮化硅這樣的介質(zhì)材料已經(jīng)有很多年了。在氧化膜的干法蝕刻中,含氟有機物是主要是蝕刻氣體,如八氟環(huán)丁烷在高電場下,離化成等離子體和自由季(Radical),包含CF*,CF2*,CF3*等,然后自由基與二氧化硅反應(yīng)完成蝕刻,其反應(yīng)式為:CF*+SiO2-SiF4+CO/CO2.
含氟有機物往往與其它無機氣體一起使用,如含氟有機物與Ar轟擊被蝕刻體的表面,可以加快蝕刻的速率。
另外,在蝕刻過程中由于和光刻膠反應(yīng)會生成大量的反應(yīng)生成物,為(C-H)n聚合物,用O2可以幫助除去它們。
反應(yīng)中,CF基因是最關(guān)鍵的因子,F(xiàn)是起主要蝕刻作用的,但它和氧化膜(SiO2)和氮化膜(Si3N4)反應(yīng),速率相差不大,因此蝕刻速率選擇比低;而C的作用是生成(C-H)n聚合物等,優(yōu)點是有利于提高蝕刻選擇比,缺點是過多的聚合物會在蝕刻過程中堵塞孔,造成蝕刻中止(Etch stop),最終導(dǎo)致開孔不良。所以,不同的蝕刻工藝要求使用不同F(xiàn)/C比值的蝕刻劑。可以添加輔助氣體如CO來平衡C的比例,也可以改變蝕刻氣體,比如C/F比。
通過提高等離子體中的氟/碳比,比如加入氧氣,二氧化硅的蝕刻速率就會增加。相反的,如果等離子體中的氟/碳比降低,比如加入氫氣或者CHF3、CH2F2,就可以降低二氧化硅的蝕刻速率。
此外,當(dāng)氟/碳比低于一個臨界值時,等離子體蝕刻可能會停止,并轉(zhuǎn)變?yōu)榫酆衔锏某练e模式。
二氧化硅等離子體干法蝕刻工藝中最常用的蝕刻氣體為氟碳化合物、氟化的碳氫化合物(在碳氫化合物中有一個或幾個氫原子被氟原子替代),如CF4、CHF3、CH2F2等。其中所含的碳可以幫助去除氧化層中的氧(產(chǎn)生副產(chǎn)物CO及CO2)。CF4是微電子工業(yè)中用量最大的等離子蝕刻氣體,可以提供很高的蝕刻速率,但對多晶硅的選擇比很低。而且大氣壽命長,GWP高,逐漸被其它氣體替代。
六氟化硫
、NF3也由于大氣壽命和GWP高,難逃被替代的命運。
CHF3、CH2F2除了作為主蝕刻劑外,還可用作其它主蝕刻劑的輔助氣,調(diào)節(jié)氟/碳比。
全氟化物的電子氣體中,六氟乙烷使用量占50%左右。六氟乙烷(FC-116)因其無毒無臭、高穩(wěn)定性而被廣泛應(yīng)用在半導(dǎo)體制造過程中,例如作為干蝕刻劑(Dry Etch)、化學(xué)氣相沉積(CVD,Chemical Vapor Deposition)后腔體的清洗劑。六氟乙烷作為干法蝕刻劑,可用于集成電路中的等離子蝕刻,在RF(射頻)下能解離出高活性的氟離子,主要用于反應(yīng)器內(nèi)表面硅、硅化合物的蝕刻。特別是隨著半導(dǎo)體器件的發(fā)展,集成電路精度要求越來越高,常規(guī)的濕法腐蝕不能滿足0.18-0.25um的深亞微米集成電路高精度細線蝕刻的要求。而六氟乙烷作為干蝕刻劑具有邊緣側(cè)向侵蝕現(xiàn)象極微、高蝕刻率及高精確性的優(yōu)點,可以極好地滿足此類線寬較小的制程的要求。特別是當(dāng)接觸到孔徑為140nm或更小的元件時,原先的八氟環(huán)丁烷無法起到蝕刻作用,而六氟乙烷卻可以在小到110nm的元件上產(chǎn)生一條深凹槽。六氟乙烷也可作為清洗劑,主要用于半導(dǎo)體化學(xué)相沉積CVD腔體的清洗。在以傳統(tǒng)硅甲烷(SiH4)為基礎(chǔ)的各種CVD制程中,六氟乙烷作為清洗氣體與硅烷相比更具優(yōu)越性,主要表現(xiàn)在排放低、氣體利用率高、清洗效率高和設(shè)備產(chǎn)出率高。
一氟甲烷作為干法蝕刻劑,主要用于集成電路中等離子蝕刻,尤其是HDP(高密度等離子)蝕刻。
六氟丁二烯(C4F6)和八氟環(huán)戊烯(C5F8)作為下一代蝕刻氣體,被認為具有競爭優(yōu)勢,尤其是C4F6。
C4F6用作半導(dǎo)體級氟氣體的市場需求在全面增長。它可取代CF4用于KrF激光銳利蝕刻半導(dǎo)體電容器圖形(Patterns)的干工藝。C4F6在0.13um技術(shù)層面有諸多蝕刻上的優(yōu)點。C4F6有比C4F8更高的對光阻和氮化硅選擇比,這是很重要的兩個優(yōu)點,因為隨著器件尺寸推進到0.13um,孔的CD(關(guān)鍵尺寸)要比0.18um小30%左右,鍵膜層的選擇比要高,這樣才能擴大蝕刻的窗口,提高蝕刻的穩(wěn)定性。蝕刻速率的提高可以減少蝕刻所用的時間,從而提高生產(chǎn)效率。蝕刻均勻度和CDbias(關(guān)鍵尺寸偏置)的提高會提高CD和器件穩(wěn)定可靠性,從而提高產(chǎn)品優(yōu)良率。
另外,環(huán)境方面也是一個非常重要的因素。使用溫室效應(yīng)系數(shù)低、極有利于環(huán)保的氣體蝕刻設(shè)備及工藝技術(shù)估計將會迅速地相繼開發(fā)出來。C4F6的GWP值幾乎為0.比如,C4F6取代在氧化膜蝕刻工藝中使用的C4F8和C5F8,從而降低溫室氣體的排放。而且,半導(dǎo)體蝕刻專家提供蝕刻時PFC(Perfluorocompound)使用的數(shù)據(jù)指出,用C4F6來取代C4F8在氧化物之蝕刻上有相當(dāng)?shù)男阅芮铱蓽p少65%-82%PFC的排放,有關(guān)專家指出,到目前為止,C4F6可能是唯一能提供所需蝕刻條件及減少排放的替代物。
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