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    火電廠(chǎng)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)用規(guī)范)

    2011-10-22 21:12:35

    0
     
    中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
    DL41491
    火電廠(chǎng)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
     
    中華人民共和國(guó)能源部1991-12-02批準(zhǔn)                  1992-04-01實(shí)施
     
    1 總則
    1.1 制定依據(jù)
        本規(guī)范根據(jù)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》,參照國(guó)家環(huán)保局頒布的《環(huán)境監(jiān) 測(cè)技術(shù)規(guī)范》,按《火電廠(chǎng)環(huán)境監(jiān)測(cè)條例》的要求而制定。
    1.2 制定原則
        本規(guī)范的制定既考慮技術(shù)先進(jìn)性,又考慮現(xiàn)實(shí)可行性,力求使規(guī)范內(nèi)容與我國(guó) 火電廠(chǎng)的環(huán)境特征、技術(shù)水平和裝備條件相適應(yīng)。
    1.3 制定目的
    1.3.1 掌握我國(guó)火電廠(chǎng)環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀,建立火電廠(chǎng)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)檔案,分析研究其 變化規(guī)律,為環(huán)境管理決策提供科學(xué)依據(jù)。
    1.3.2 統(tǒng)一全國(guó)火電廠(chǎng)環(huán)境監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣及分析方法,確保環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確 性、完整性、可比性和代表性。
    1.4 適用范圍
        電力環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、中心站、廠(chǎng)監(jiān)測(cè)站及其他從事電力環(huán)境監(jiān)測(cè)的單位或部 門(mén)。
    1.5 人員要求
    1.5.1 監(jiān)測(cè)人員必須經(jīng)過(guò)學(xué)習(xí)或培訓(xùn)并考核合格。
    1.5.2 掌握有關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)、專(zhuān)業(yè)知識(shí)及操作技能,熟悉有關(guān)的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范 等。
    1.5.3 保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的清晰、完整、準(zhǔn)確,嚴(yán)禁弄虛作假。
    1.5.4 注意保守機(jī)密。
    1.6 解釋權(quán)限
        本規(guī)范由能源部電力環(huán)境監(jiān)測(cè)總站負(fù)責(zé)解釋。
    2 排水水質(zhì)和排放量監(jiān)測(cè)
    2.1 監(jiān)測(cè)目的
        對(duì)火電廠(chǎng)外排水實(shí)施常規(guī)監(jiān)測(cè),對(duì)臨時(shí)性排水實(shí)施應(yīng)急監(jiān)測(cè),以反映火電廠(chǎng)排 水現(xiàn)狀。
    2.2 監(jiān)測(cè)對(duì)象
        常規(guī)監(jiān)測(cè)對(duì)象為下列各類(lèi)外排水:
        a.灰場(chǎng)(灰池)排水;
        b.廠(chǎng)區(qū)工業(yè)廢水(包括含油工業(yè)廢水);
        c.化學(xué)酸堿中和池排水;
        d.生活污水;
        e.其它可能對(duì)受納水體產(chǎn)生污染的排水(其它廢水)。
        應(yīng)急監(jiān)測(cè)對(duì)象為下列臨時(shí)性排水:
        a.露天煤場(chǎng)排水;
        b.用于化學(xué)清洗和停爐保護(hù)等的臨時(shí)性排水。
    2.3 采樣原則
        采樣應(yīng)具有代表性。采樣前必須了解各系統(tǒng)排水的排放規(guī)律和排水中污染物在 時(shí)間、空間和數(shù)量上的變化情況。常規(guī)監(jiān)測(cè)應(yīng)在采樣的同時(shí)測(cè)定排放口處排水的流 量;臨時(shí)性排水采樣時(shí),應(yīng)同時(shí)記錄該次排水總量。
    2.4 采樣點(diǎn)設(shè)置
    2.4.1 集中外排的電廠(chǎng),采樣點(diǎn)設(shè)在總排口處;分多路外排的電廠(chǎng),采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在 各外排口處。各系統(tǒng)排水集中外排或分排的采樣點(diǎn)的設(shè)置見(jiàn)1。
    1 排水監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)
     

        可根據(jù)本廠(chǎng)的工藝特點(diǎn)和實(shí)際需要,對(duì)上述采樣點(diǎn)做部分調(diào)整。確定自選采樣 點(diǎn)時(shí)應(yīng)注意,采樣的地點(diǎn)、部位、時(shí)間以及方法的選取都應(yīng)保證所采樣品的代 表性。監(jiān)測(cè)報(bào)告中應(yīng)注明自選采樣點(diǎn)的位置。
    2.4.2 一般在管()道出口處的水流中部采樣。當(dāng)排水管()道的水較深時(shí)(如大于 1.0m),可由表層水面起向下至1/4深度處采樣。測(cè)含油量時(shí),按2.8.4.1的規(guī)定采 樣。
    2.5 采樣點(diǎn)水流狀況
        采樣時(shí)應(yīng)觀(guān)測(cè)下列各項(xiàng)并同時(shí)做好記錄:
        a.采樣點(diǎn)處排水的排放形式(管道或明渠等);
        b.排水的顏色和氣味;
        c.水面有無(wú)油膜(或油花)、懸浮物、雜物、泡沫等;
        d.水溫。
    2.6 排水量測(cè)量
        測(cè)出排水管()的流量后可計(jì)算出一定排放時(shí)間內(nèi)的排水量。計(jì)算如式(1)。
    V=qvT                            (1)
    式中 qv——排放口處排水的流量,m3/s;
         T——排放時(shí)間,s;
         V——T時(shí)間內(nèi)的排水量,m3
        流量qv可通過(guò)測(cè)量排放口處排水的流速和水流斷面面積后用式(2)計(jì)算求得。
                                   (2)
    qv——排放口處排水的流量,m3/s;
          v——排放口過(guò)水?dāng)嗝娴钠骄魉伲?/span>m/s
          S——排放口處過(guò)水?dāng)嗝婷娣e,m2
        排水的流速可用浮標(biāo)法或流速儀法測(cè)量,也可用咽喉式計(jì)量槽測(cè)量流量。
        排水測(cè)流點(diǎn)應(yīng)盡可能靠近采樣點(diǎn)并與水質(zhì)采樣同時(shí)進(jìn)行。
    2.6.1 流速測(cè)量
    2.6.1.1 流速儀法
        水文測(cè)量中使用的流速儀可用于電廠(chǎng)排水流速的測(cè)量。
        測(cè)量時(shí)應(yīng)注意使流速儀的杯(或槳)全部浸沒(méi)在水中,且不碰刮溝壁。排水管道 為壓力管道時(shí),須將流速儀伸入到管內(nèi),與管口的距離為管徑的1.52倍。排水 流量按式(2)計(jì)算。
    2.6.1.2 浮標(biāo)法
        選取一段水流斷面比較規(guī)整,長(zhǎng)約1015m,底壁較平滑的直段排水渠道作 為測(cè)量渠段,清理疏通后測(cè)出其水流斷面面積。取一小塊浮標(biāo)(如泡沫塑料等)放入 排水渠道中,記錄其流經(jīng)該測(cè)量渠段的時(shí)間(以秒計(jì)),重復(fù)多次,取十個(gè)以上有效 測(cè)定數(shù)據(jù),計(jì)算其平均值。測(cè)量用的浮標(biāo)應(yīng)隨水流在渠道中部通過(guò),否則 所得數(shù)據(jù)無(wú)效。
        流速計(jì)算如式(3)。
                              (3)
    v——平均流速,m/s
          L——測(cè)量渠段的長(zhǎng)度,m
          t——平均流過(guò)時(shí)間,s
          a——系數(shù),取0.7。
        風(fēng)較大時(shí)不宜使用浮標(biāo)法。
        根據(jù)式(3)所得平均流速和測(cè)量渠段的過(guò)水?dāng)嗝婷娣e按式(2)計(jì)算排水流量。
    2.6.2 臨時(shí)性排水的排放量
        臨時(shí)性排水可在排放前計(jì)算儲(chǔ)罐水量或測(cè)量排放流速和總排放時(shí)間,然后計(jì)算 其排放量。
    2.7 采樣時(shí)間與采樣周期
    2.7.1 每次監(jiān)測(cè)采樣2個(gè),在同一天的上午和下午各采樣1個(gè)。
        臨時(shí)性排水在排放過(guò)程中采樣一次。
    2.7.2 各類(lèi)排水應(yīng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的采樣周期見(jiàn)2。監(jiān)測(cè)時(shí)可根據(jù)本廠(chǎng)的排水情況和有 關(guān)要求,適當(dāng)縮短采樣周期。
        對(duì)于各類(lèi)排水集中排放或幾類(lèi)匯合后排放的電廠(chǎng),各類(lèi)排水的各污染物監(jiān)測(cè)周 期按2執(zhí)行,采樣點(diǎn)設(shè)置見(jiàn)2.4.1。
    2 排水監(jiān)測(cè)采樣周期
     
     

     
     
    注:1)排放時(shí)監(jiān)測(cè);
        2)根據(jù)添加劑、鈍化劑的實(shí)際情況選擇監(jiān)測(cè)項(xiàng)目(pH值、懸浮物、COD、 As、亞硝酸鹽氮等);
        3)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目根據(jù)排水的性質(zhì)決定。
    2.8 采樣方法
        BOD5pH值和懸浮物等項(xiàng)目外,一般將上、下午樣品混合后作為該次監(jiān) 測(cè)的分析樣品。各采樣點(diǎn)上、下午流量不變或變化很小時(shí),兩次樣品可作等容混 合,否則應(yīng)根據(jù)流量的不同按比例混合;pH值應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定;BOD5和懸浮物的 監(jiān)測(cè)應(yīng)在采樣后盡快分析樣品;BOD5pH值和懸浮物等項(xiàng)目,取上、下午測(cè)定 值的平均值。
    2.8.1 采樣容器
    2.8.1.1 采用聚乙烯或硬質(zhì)玻璃容器。
    2.8.1.2 對(duì)盛放測(cè)金屬污染物水樣的容器,先用不含該類(lèi)金屬成分的洗滌劑清洗, 再用自來(lái)水沖洗,并盡可能減少容器內(nèi)壁的殘留水分,然后用酸浸泡處理后再用自 來(lái)水清洗干凈。對(duì)內(nèi)壁清潔的容器,可直接用自來(lái)水洗刷干凈后做酸浸泡處理。凡 須做酸浸泡處理的容器,在酸浸泡前應(yīng)盡量少用或不用洗滌劑清洗。
        玻璃容器可用HNO3(1+1)、HCl(1+1)或王水浸泡;聚乙烯塑料容器可用 HNO3(1+1)HCl(1+1)浸泡。可靠的浸泡條件是70下浸泡24h,條件不具備時(shí) 也可常溫浸泡并適當(dāng)延長(zhǎng)浸泡時(shí)間。
    2.8.1.3 對(duì)盛放測(cè)有機(jī)物水樣的容器,應(yīng)用鉻酸洗液、自來(lái)水、蒸餾水依次洗凈。
    2.8.1.4 對(duì)盛放其它監(jiān)測(cè)項(xiàng)目水樣的容器,其處理方法可參見(jiàn)2.8.1.2,但浸泡條件 改為常溫浸泡8h
    2.8.1.5 容器處理后貼上標(biāo)簽備用。
    2.8.1.6 各采樣點(diǎn)的采樣容器應(yīng)專(zhuān)用。
    2.8.2 現(xiàn)場(chǎng)采樣
        現(xiàn)場(chǎng)采樣可手工采樣或自動(dòng)采樣,并做好記錄。采樣時(shí)用待采水樣蕩洗盛樣容 器內(nèi)壁3次,再按要求體積采集水樣并在標(biāo)簽上注明采樣時(shí)間、地點(diǎn)及樣品類(lèi)別(監(jiān) 測(cè)項(xiàng)目)、采樣人姓名和采樣時(shí)的天氣情況等事項(xiàng)。對(duì)需保存一段時(shí)間再分析的水 樣,應(yīng)在采樣后立即按要求加入保護(hù)試劑。如在采樣前加入保護(hù)試劑,則不能在采 樣前用待采水樣蕩洗盛樣容器。
        采樣結(jié)束前應(yīng)仔細(xì)檢查采樣記錄和水樣,如發(fā)現(xiàn)有漏采或不符合規(guī)定者,應(yīng)立 即補(bǔ)采或重采。
    2.8.3 采樣量
        各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的最小采樣量見(jiàn)3
    3 水質(zhì)監(jiān)測(cè)采樣體積與樣品保存方法
     

    注:P——聚乙烯塑料桶();G——玻璃瓶;P(A),G(A)——用1+1的硝酸洗 滌后的聚乙烯塑料桶()、玻璃瓶。   
    2.8.4 采樣注意事項(xiàng)   
    2.8.4.1 用于檢測(cè)油、懸浮物等項(xiàng)目的水樣應(yīng)在不同深度采樣,按比例混合后作為 一個(gè)排水樣品,采樣體積視含量而定。
    2.8.4.2 監(jiān)測(cè)BOD5、硫化物、揮發(fā)酚等項(xiàng)目,應(yīng)分別單獨(dú)采樣。用于檢測(cè)BOD5 硫化物兩項(xiàng)目的采樣瓶瓶口直徑至少為35mm、容積至少為500mL,容器標(biāo)簽上 應(yīng)寫(xiě)明監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。
    2.8.4.3 用于檢測(cè)鎘、總鉻、銅、鉛、鋅等項(xiàng)目的水樣若只作短時(shí)間的保存,每升 水樣加1.5mL濃硝酸(3mL1+1HNO3)即可;對(duì)緩沖容量較大的水樣可適當(dāng)增加酸 量。
    2.8.4.4 對(duì)采樣后待運(yùn)輸?shù)臉悠?,在采樣時(shí)宜在容器內(nèi)預(yù)留1%的空間。對(duì)作BOD5 分析的水樣,在采樣時(shí)應(yīng)使水樣充滿(mǎn)容器。
    2.8.4.5 對(duì)臨時(shí)性排水在其外排過(guò)程中采樣。應(yīng)放空儲(chǔ)罐至取樣口間管內(nèi)的積水后 再采樣。
    2.9 水樣的保存和運(yùn)輸
        在監(jiān)測(cè)工作中應(yīng)盡可能縮短樣品的運(yùn)輸和保存時(shí)間。
    2.9.1 保存排水水樣的基本要求是:(1)減緩或抑制水樣的生化變化;(2)減緩水樣的 化學(xué)變化(絡(luò)合、氧化還原、沉淀析出等)(3)減少組分的揮發(fā)損失。
        為保證監(jiān)測(cè)結(jié)果的可靠性,水樣最好是現(xiàn)場(chǎng)分析或采樣后盡快分析,無(wú)條件現(xiàn) 場(chǎng)分析但能夠在短時(shí)間內(nèi)完成樣品分析時(shí),可優(yōu)先考慮冷藏保存法。在通常情況 下,4下冷藏的水樣可至少保存24h。只有確信不會(huì)引入干擾或造成樣品污染時(shí) 才考慮添加化學(xué)試劑(保護(hù)試劑)。各排放口水樣的保存方法應(yīng)依測(cè)定項(xiàng)目而定。水 樣在分析前應(yīng)放置在避光和低溫處。
    2.9.2 樣品保存所需添加的化學(xué)試劑,應(yīng)使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭?/span>(保證試劑)或高純?cè)噭?,?/span> 其在采集金屬污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的水樣時(shí)更需注意保護(hù)試劑的純度。
    2.9.3 各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的水樣保存方法(推薦方法)見(jiàn)3
    2.9.4 水樣運(yùn)輸前應(yīng)將樣品容器的內(nèi)、外蓋蓋緊。裝箱時(shí)注意防止運(yùn)輸途中破損。 運(yùn)輸時(shí)應(yīng)有押運(yùn)人員,水樣交化驗(yàn)室時(shí),雙方應(yīng)在運(yùn)樣單上簽名。
    2.10 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與分析方法
    2.10.1 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定原則
        a.選擇火電廠(chǎng)排放水中可能存在的,并且國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)或環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中要求 控制的污染物;
        b.各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目應(yīng)有可靠的分析方法及相應(yīng)的監(jiān)測(cè)手段;
        c.根據(jù)火電廠(chǎng)生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)分別確定各系統(tǒng)排水中相應(yīng)的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目;
        d.各監(jiān)測(cè)單位可根據(jù)本廠(chǎng)的具體情況,對(duì)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目做適當(dāng)?shù)恼{(diào)整并報(bào)所在省的 電力環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站審批;
        e.當(dāng)國(guó)家有關(guān)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)火電類(lèi)企業(yè)排水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的規(guī)定有變動(dòng)時(shí),應(yīng)按照 其新的規(guī)定執(zhí)行,并報(bào)電力環(huán)境監(jiān)測(cè)總站備案。
        各類(lèi)排水的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目見(jiàn)2。
    2.10.2 必測(cè)項(xiàng)目和選測(cè)項(xiàng)目
        必測(cè)項(xiàng)目見(jiàn)2。
        連續(xù)三年未檢出(即低于相應(yīng)分析方法最低檢出濃度)的項(xiàng)目,可適當(dāng)延長(zhǎng)監(jiān)測(cè) 周期。
        各廠(chǎng)根據(jù)本廠(chǎng)工藝特點(diǎn)增加的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目列為選測(cè)項(xiàng)目,其監(jiān)測(cè)采樣周期可參照 2中類(lèi)似項(xiàng)目的規(guī)定確定,若所增加的選測(cè)項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)結(jié)果在連續(xù)兩年的監(jiān)測(cè)中 均接近或超過(guò)國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn),則應(yīng)從第三年起將之列為必測(cè)項(xiàng)目。
    2.10.3 分析方法
    2.10.3.1 2中規(guī)定的各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的分析方法見(jiàn)4。
        方法選用順序是:(1)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)分析方法(環(huán)境水樣);(2)行業(yè)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)方法; (3)其它參考方法。
        各監(jiān)測(cè)站選用分析方法時(shí)應(yīng)根據(jù)自身的人員和設(shè)備條件以及被監(jiān)測(cè)排水的特 點(diǎn),選用排列優(yōu)先的分析方法。
    4 水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法一覽表
     

    續(xù)表
     

     
        1)國(guó)家環(huán)保局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法.第三版.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 1989
        2)APHA,AWWAWPCF.StandardMethodfortheExaminationofWaterand Wastewater.16thed.WashingtonD.CAPHA,1986
    2.10.3.2 根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的條件采用非本規(guī)范規(guī)定的分析方法時(shí),所用方法應(yīng)經(jīng)驗(yàn)證合 格,檢出限、準(zhǔn)確度、精密度應(yīng)相當(dāng)或優(yōu)于本規(guī)范給定方法的相應(yīng)值。
        選擇儀器方法(如用測(cè)汞儀、測(cè)油儀、COD測(cè)定儀、BOD5測(cè)定儀等)時(shí),應(yīng)注 意所用方法的檢出限、準(zhǔn)確度、精密度等指標(biāo)至少與4中給定方法的相應(yīng)值相 當(dāng)。
    2.10.3.3 監(jiān)測(cè)報(bào)告中應(yīng)注明分析方法。
    3 大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)
    3.1 監(jiān)測(cè)目的
        反映火電廠(chǎng)大氣環(huán)境質(zhì)量狀況,為改善火電廠(chǎng)大氣環(huán)境質(zhì)量提供依據(jù)。
    3.2 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目
    3.2.1 必測(cè)項(xiàng)目
        總懸浮顆粒物(TSP)、二氧化硫。測(cè)總懸浮顆粒物也可改為測(cè)飄塵,報(bào)告中應(yīng) 加以注明。
    3.2.2 選測(cè)項(xiàng)目
        氮氧化物、灰塵自然沉降量(降塵量)。
    3.3 監(jiān)測(cè)周期與頻率
        見(jiàn)5。
    5 火電廠(chǎng)大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)周期與頻率
     

        采用大氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng),每年監(jiān)測(cè)2次,冬、夏季各一次,每次一個(gè)月,每 天監(jiān)測(cè)24±0.5h,每月不少于20d。
    3.4 監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)目
        按廠(chǎng)規(guī)模生產(chǎn)區(qū)設(shè)置12個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn),生活區(qū)設(shè)置1個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)。監(jiān)測(cè)點(diǎn)位置一 般不宜經(jīng)常變動(dòng)。
        有條件的電廠(chǎng)還可增設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)。
    3.5 監(jiān)測(cè)點(diǎn)設(shè)置原則與要求
    3.5.1 應(yīng)具有代表性,能反映出廠(chǎng)區(qū)、生活區(qū)大氣環(huán)境質(zhì)量平均水平。
    3.5.2 監(jiān)測(cè)點(diǎn)的周?chē)鷳?yīng)開(kāi)闊,與建筑物的距離不低于建筑物高度的兩倍,避開(kāi)低矮 煙囪、施工工地、煤場(chǎng)、灰場(chǎng)、公路等。
    3.5.3 結(jié)合廠(chǎng)區(qū)(或生活區(qū))人員、建筑物的分布狀況,地形、氣象等特點(diǎn)綜合考慮確 定。
    3.5.4 總懸浮顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的采樣高度為315m,以510m 為宜。采樣口應(yīng)與基礎(chǔ)面有1.5m以上的相對(duì)高度,以減少揚(yáng)塵的影響,特殊地形 可視情況決定采樣高度。降塵量的采樣高度為515m,以812m為宜,集塵 缸應(yīng)與基礎(chǔ)面有1.5m以上的相對(duì)高度。
    3.5.5 總懸浮顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的監(jiān)測(cè),應(yīng)在同一監(jiān)測(cè)點(diǎn)上進(jìn)行。
    3.6 總懸浮顆粒物采樣與測(cè)定
    3.6.1 中流量、間斷采樣——重量法
    3.6.1.1 采樣設(shè)備
        總懸浮顆粒物采樣器,流量范圍為0.050.25m3/min
        超細(xì)玻璃纖維濾膜或過(guò)氯乙烯濾膜,濾膜直徑80100mm
    3.6.1.2 采樣方法
        用鑷子將已恒重的濾膜固定在采樣夾上,采樣流量90120L/min,采樣開(kāi)始 5min和采樣結(jié)束前5min各記一次流量,取其算術(shù)平均值,采樣60min。
        測(cè)定日平均濃度,每天可用一張濾膜間斷采集樣品。
    3.6.1.3 測(cè)定方法
        重量法,見(jiàn)GB980288《空氣質(zhì)量 總懸浮微粒的測(cè)定 重量法》。
    3.6.2 大流量、連續(xù)采樣——重量法
    3.6.2.1 采樣設(shè)備
        包括抽氣動(dòng)力系統(tǒng)、流量計(jì)量系統(tǒng)、時(shí)間控制系統(tǒng)和濾膜等。各部分具體要求 如下:
        a.抽氣動(dòng)力系統(tǒng)在24h工作時(shí)間內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定可靠。采樣流量應(yīng)保證在1.1 1.7m3/min之間。
        b.具有自動(dòng)記錄流量裝置或累積式氣量計(jì)的采樣器。24h采樣的累積體積誤 差不超過(guò)±5%。無(wú)自動(dòng)記錄流量裝置或累積式氣量計(jì)的采樣器,可取初始流量 和采樣終止前流量的算術(shù)平均值,計(jì)算采樣體積。
        c.具有時(shí)間控制系統(tǒng)的采樣器,24h內(nèi)的時(shí)間誤差應(yīng)不超過(guò)±20min。
        d.200×250mm超細(xì)玻璃纖維濾膜。
    3.6.2.2 采樣方法
        采樣流量1.11.7m3/min,采樣24±0.5h。若總懸浮顆粒物濃度較高時(shí),可 用幾張濾膜分段采樣,合并計(jì)算24h平均值。
    3.6.2.3 測(cè)定方法
        3.6.1.3。
    3.6.3 自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)
        見(jiàn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局編《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。
    3.7 二氧化硫采樣與分析
    3.7.1 間斷采樣——比色法
    3.7.1.1 采樣設(shè)備
        大氣采樣器,流量范圍01L/min。
        多孔玻板吸收管。
    3.7.1.2 采樣方法
        吸收管內(nèi)裝5mL吸收液,采樣流量為0.5L/min,采樣3060min。
    3.7.1.3 分析方法
        四氯汞鉀溶液吸收——鹽酸副玫瑰苯胺比色法。
        方法A:見(jiàn)GB897088《空氣質(zhì)量 二氧化硫的測(cè)定 四氯汞鹽溶液吸收—— 鹽酸副玫瑰苯胺比色法》。
        方法B:見(jiàn)GB891388《居住區(qū)大氣中二氧化硫衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法四氯汞 鹽鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》。
    3.7.2 連續(xù)采樣——比色法
    3.7.2.1 采樣設(shè)備
        采樣設(shè)備包括抽氣動(dòng)力裝置、流量控制計(jì)量?jī)x器、溫度控制裝置和吸收瓶等, 具體要求如下:
        a.流量控制計(jì)量?jī)x器精度不低于2.5級(jí),要求在負(fù)載條件下用0.5級(jí)的皂膜流量 計(jì)校準(zhǔn),在24h連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)條件下保證流量穩(wěn)定。電源電壓波動(dòng)在-20%+10%范圍 內(nèi),其流量波動(dòng)應(yīng)不大于±5%。
        b.吸收瓶應(yīng)置于恒溫裝置中,要求溫控系統(tǒng)保證在1016之內(nèi)。
        c.吸收瓶應(yīng)是75125mL多孔玻板吸收瓶或沖擊式吸收管,吸收效率大于 99%。
    3.7.2.2 采樣方法
        吸收管內(nèi)裝50mL吸收液,采樣流量0.2L/min,負(fù)壓表指示為6.67±0.67kPa(50 ±5mmHg),采樣24±0.5h。采樣器恒溫控制在1016范圍內(nèi)。
        其余同3.7.1.2。
    3.7.2.3 分析方法
        a.四氯汞鉀溶液吸收——鹽酸副玫瑰苯胺比色法
        3.7.1.3。但在按方法A測(cè)定樣品濃度時(shí),應(yīng)先用水將樣品溶液總體積補(bǔ)足 50mL,搖勻后放置20min,再取5mL樣品溶液進(jìn)行測(cè)定。這樣在計(jì)算二氧化硫濃 度時(shí)應(yīng)乘上稀釋倍數(shù):
                            (4)
    式中 ——大氣中二氧化硫的濃度,mg/m3
           A——樣品溶液的吸光度;
           A0——試劑空白的吸光度;
           Bs——校準(zhǔn)因子,μg/吸光度單位;
           V0——換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(0101325Pa)的采樣體積,L
           V1——樣品溶液的總體積,mL;
           V2——分析測(cè)定時(shí)所取樣品溶液的體積,mL。
        b.甲醛緩沖溶液吸收——鹽酸副玫瑰苯胺比色法
        見(jiàn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局編《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(大氣和廢氣部分)
    3.7.3 自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)——紫外熒光法
        見(jiàn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局編《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。
    3.8 氮氧化物采樣與分析
    3.8.1 間斷采樣——比色法
    3.8.1.1 采樣設(shè)備
        雙球玻璃管、棕色吸收管。
        其余同3.7.1.1。
    3.8.1.2 采樣方法
        吸收管內(nèi)裝5mL吸收液,進(jìn)氣口連接氧化管,管口略朝下,采樣流量為 0.25L/min,采至吸收液呈淺玫瑰紅色為止。若吸收液不變色,采樣時(shí)間應(yīng)不少于 30min
    3.8.1.3 分析方法
        鹽酸萘乙二胺比色法,見(jiàn)GB896988《空氣質(zhì)量 氮氧化物的測(cè)定 鹽酸萘 乙二胺比色法》。
    3.8.2 連續(xù)采樣——比色法
    3.8.2.1 采樣設(shè)備
        3.7.2.1。
    3.8.2.2 采樣方法
        吸收管內(nèi)裝50mL吸收液,采樣流量0.2L/min,采樣24±0.5h
        其余同3.8.1.2。
    3.8.2.3 分析方法
        3.8.1.3
    3.8.3 自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)——化學(xué)發(fā)光法
        見(jiàn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局編《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。
    3.9 降塵量采樣與測(cè)定
    3.9.1 采樣設(shè)備
        集塵缸,即內(nèi)徑150mm,高300mm的圓筒型玻璃缸(或塑料缸、瓷缸)。
    3.9.2 采樣方法
        集塵缸內(nèi)裝300500mL水,記錄放置集塵缸的時(shí)間、地點(diǎn)、缸號(hào)等,連續(xù) 采樣30±2d。遇多雨季節(jié)要防止缸內(nèi)積水過(guò)多溢出,必要時(shí)更換干凈的集塵缸繼續(xù) 收集,采樣完畢后合并測(cè)定。
    3.9.3 測(cè)定方法
        重量法,見(jiàn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局編《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(大氣和廢氣部分)。
    3.10 大氣環(huán)境自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)
      包括二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、飄塵(TSP)等監(jiān)測(cè)儀器及數(shù)據(jù)處理裝 置。
        有條件的火電廠(chǎng)都應(yīng)采用大氣環(huán)境自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)或選用單機(jī)監(jiān)測(cè)儀,按3.2 3.3的要求對(duì)火電廠(chǎng)大氣環(huán)境進(jìn)行長(zhǎng)期、連續(xù)監(jiān)測(cè)。大氣環(huán)境自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的各項(xiàng) 技術(shù)指標(biāo)和質(zhì)量保證的具體要求見(jiàn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局編《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(大氣 和廢氣部分)
    4 鍋爐煙道氣監(jiān)測(cè)
    4.1 監(jiān)測(cè)目的
        監(jiān)測(cè)火電廠(chǎng)鍋爐煙道氣中主要污染物的排放,評(píng)定除塵器的除塵效率,為大氣 環(huán)境質(zhì)量管理提供可靠依據(jù)。
    4.2 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目
        煙塵、二氧化硫、氮氧化物排放濃度和排放量,除塵器的除塵效率。
    4.3 監(jiān)測(cè)周期
        煙塵、二氧化硫、氮氧化物排放濃度和排放量每年測(cè)定一次。
        鍋爐大修后測(cè)定除塵器除塵效率。
    4.4 測(cè)定條件
    4.4.1 燃燒煤種和鍋爐運(yùn)行工況穩(wěn)定,鍋爐負(fù)荷不低于90%額定值。
    4.4.2 測(cè)試期間鍋爐不進(jìn)行吹灰、打渣。
    4.4.3 測(cè)試前作好原始資料收集、試驗(yàn)大綱編寫(xiě)、儀器校驗(yàn)和安全措施等各項(xiàng)準(zhǔn)備 工作。
    4.5 采樣部位、采樣孔和采樣點(diǎn)
    4.5.1 煙塵采樣部位
    4.5.1.1 煙塵采樣部位應(yīng)選擇在較長(zhǎng)直段煙道上,與彎頭或變截面處的距離不得小 于煙道當(dāng)量直徑的1.5倍。
    4.5.1.2 不滿(mǎn)足4.5.1.1的要求時(shí),應(yīng)在煙道彎頭和變截面處加裝導(dǎo)流板,并適當(dāng)增 加采樣點(diǎn)數(shù)。
    4.5.2 二氧化硫、氮氧化物采樣部位
        二氧化硫、氮氧化物的采樣部位應(yīng)選在除塵器出口煙道上,與煙塵采樣部位的 距離不小于0.5m。
     
    1 采樣孔及蓋帽加工示意(單位:mm)
     

    4.5.3 采樣孔
    4.5.3.1 采樣孔應(yīng)設(shè)在圓形斷面互相垂直的兩條直徑線(xiàn)上,開(kāi)四個(gè)或相鄰兩個(gè)孔。
    4.5.3.2 采樣孔盡可能選在煙道兩側(cè)或底部。
    4.5.3.3 在負(fù)壓運(yùn)行的煙道上,采樣孔的孔管、蓋帽按圖1加工;在正壓運(yùn)行的煙 (引風(fēng)機(jī)出口煙道)上,應(yīng)在短管與堵頭處另加少量粗扣。
    4.5.3.4 新機(jī)組在設(shè)計(jì)和安裝施工中,應(yīng)按上述要求預(yù)留采樣位置。
    4.5.4 煙塵采樣點(diǎn)
    4.5.4.1 圓形斷面煙道上的采樣點(diǎn)
        a.按照等面積圓環(huán)原則,由表6確定圓環(huán)數(shù)和測(cè)點(diǎn)數(shù),采樣點(diǎn)分布見(jiàn)2。
        b.煙道直徑大于4.0m時(shí),可按6外推。
        c.采樣點(diǎn)距煙道中心的距離按式(5)計(jì)算。
                                 (5)
    式中 rn——采樣點(diǎn)距煙道中心的距離,m;
         R——煙道半徑,m;
         n——由煙道中心算起的測(cè)點(diǎn)序號(hào);
         m——確定的環(huán)數(shù),由6查得。
    4.5.4.2 矩形斷面煙道上的采樣點(diǎn)
    6 等面積圓環(huán)數(shù)和測(cè)點(diǎn)數(shù)
     

        a.將矩形斷面煙道用經(jīng)緯線(xiàn)分成若干面積相等的小矩形,各小矩形對(duì)角線(xiàn)的交 點(diǎn)作為采樣點(diǎn),見(jiàn)3。
        b.沿?zé)煹罃嗝孢呴L(zhǎng)均勻分布的采樣點(diǎn)數(shù)由7確定。
        c.煙道斷面邊長(zhǎng)大于4m時(shí),可按7外推。
     
    2 圓形斷面煙道采樣點(diǎn)分布示意
     

    3 矩形斷面測(cè)點(diǎn)分布示意
     

    7 矩形斷面沿邊長(zhǎng)均勻分布的測(cè)點(diǎn)數(shù)
     

     
    4.5.4.3 其它形狀煙道上的采樣點(diǎn)可參照上述原則布置。
    4.5.4.4 煙道內(nèi)有積灰時(shí),應(yīng)確定積灰形狀與尺寸,并將積灰面積從煙道測(cè)量斷面 面積中扣除,按有效斷面面積確定采樣點(diǎn)數(shù)。
    4.5.5 二氧化硫、氮氧化物采樣點(diǎn)
    4.5.5.1 煙道無(wú)漏風(fēng)時(shí),采樣管應(yīng)伸到煙道段面中心部位,定點(diǎn)采樣。采樣點(diǎn)與漏 風(fēng)部位的距離至少為煙道當(dāng)量直徑的1.5倍,達(dá)不到此要求應(yīng)消除漏風(fēng)。
    4.6 煙氣物理參數(shù)測(cè)量
    4.6.1 溫度測(cè)量
    4.6.1.1 在符合4.5要求的測(cè)量位置,選擇1個(gè)或幾個(gè)有代表性的測(cè)點(diǎn)。測(cè)點(diǎn)附近煙 道應(yīng)無(wú)漏風(fēng)。
    4.6.1.2 測(cè)量?jī)x器用玻璃溫度計(jì)或工業(yè)熱電偶。
    4.6.2 壓力測(cè)量
    4.6.2.1 采用校正后的標(biāo)準(zhǔn)皮托管或其他經(jīng)過(guò)校正的非標(biāo)準(zhǔn)皮托管(如背靠式皮托 ),配U形壓力計(jì)或微壓計(jì)(適用于壓力1.5kPa以下場(chǎng)合)測(cè)量。
    4.6.2.2 測(cè)全壓時(shí),儀器感應(yīng)孔應(yīng)正對(duì)煙氣流方向;測(cè)靜壓時(shí),儀器感應(yīng)孔應(yīng)垂直 煙氣流方向;測(cè)動(dòng)壓時(shí),若煙氣流不穩(wěn)定,微壓計(jì)液面讀數(shù)應(yīng)取多次測(cè)量的平均 值。
    4.6.3 濕度測(cè)量
    4.6.3.1 采樣位置和采樣點(diǎn)應(yīng)符合4.5要求,并應(yīng)在測(cè)點(diǎn)斷面內(nèi)靠近煙道中心處定點(diǎn) 采樣。
    4.6.3.2 測(cè)量方法可分別采用重量法(即吸濕法)、冷凝法或干—濕球法。
    4.6.4 煙氣流速及流量計(jì)算
    4.6.4.1 煙氣流速按式(6)和式(7)計(jì)算。
                                 (6)
    式中 Wy——被測(cè)煙道斷面煙氣平均流速,m/s
          Kd——皮托管標(biāo)定系數(shù);
          ρ——修正后的煙氣密度,kg/m3;
          pdp——測(cè)量煙道斷面平均動(dòng)壓值,Pa。
                         (7)
    式中 pd1pd2,…pdn——各測(cè)點(diǎn)動(dòng)壓值,Pa
                       n——測(cè)量斷面測(cè)點(diǎn)總數(shù)。
    4.6.4.2 煙氣流量的計(jì)算
        a.實(shí)測(cè)煙氣流量按式(8)計(jì)算。
                              (8)
    式中 qy——實(shí)測(cè)條件下煙氣流量,m3/h;
         A——煙道斷面積,m2
        b.標(biāo)準(zhǔn)狀況下煙氣流量按式(9)計(jì)算。
                     (9)
    式中 qgy——標(biāo)準(zhǔn)狀況下煙氣流量,Nm3/h;
        ——濕煙氣中水汽體積百分?jǐn)?shù),%;
          ρ——實(shí)際煙氣密度,kg/m3;
         ρ0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下煙氣密度,kg/Nm3。
        燃煤鍋爐的標(biāo)準(zhǔn)狀況下濕煙氣密度取1.30kg/Nm3,干煙氣密度取1.34kg/Nm3。 實(shí)際狀況下的濕煙氣密度按式(10)修正。燃油爐的干、濕煙氣密度可根據(jù)煙氣中主 要成分含量計(jì)算。
                          (10)
    式中 ρ——實(shí)際狀況下濕煙氣密度,kg/Nm3;
         T——各測(cè)點(diǎn)煙氣平均溫度,K;
       pamb——當(dāng)?shù)卮髿鈮毫Γ?/span>Pa;
         py——煙氣靜壓平均值,Pa。
    4.7 煙氣測(cè)量
    4.7.1 進(jìn)入采樣器采樣嘴的煙氣流速與采樣點(diǎn)處煙道氣流速相等,是煙塵采樣具有 代表性的重要保證。
    4.7.2 為滿(mǎn)足4.7.1要求,應(yīng)按預(yù)測(cè)流速平行采樣法或平衡型等速采樣法(又稱(chēng)壓力 零點(diǎn)平衡法或等功能采樣法)采樣,并利用公認(rèn)的相應(yīng)采樣器采樣。
    4.7.3 采得樣品按重量法在萬(wàn)分之一天平上稱(chēng)量得出采集煙塵凈重,計(jì)算煙塵排放 量和排放濃度。
    4.7.4 煙塵排放量計(jì)算
    4.7.4.1 根據(jù)在累積采樣時(shí)間內(nèi)由除塵器出口煙道斷面上所采集煙塵凈重,按式(11) 計(jì)算。
                             (11)
    式中 Gi——第i除塵設(shè)備出口煙道測(cè)量斷面煙塵排放量,kg/h
          Ai——第i除塵設(shè)備出口煙道測(cè)量斷面面積,m2
          f——采樣嘴有效斷面積,m2
          gi——第i除塵設(shè)備出口煙道所采集煙塵凈重,kg
          ti——第i煙道斷面采樣累積時(shí)間,min。
    4.7.4.2 鍋爐煙塵排放量為相應(yīng)各臺(tái)除塵器出口煙道斷面煙塵量的總和,按式(12) 計(jì)算。
                                     (12)
    式中 G——鍋爐煙塵排放量,kg/h;
          n——除塵器出口煙道數(shù)。
    4.7.5 煙塵排放濃度計(jì)算
    4.7.5.1 實(shí)際條件下濕煙氣含塵濃度按式(13)計(jì)算。
                                 (13)
    式中 Cs——實(shí)際條件下濕煙氣含塵濃度,g/m3;
         qY——實(shí)際濕煙氣量,m3/h。
    4.7.5.2 標(biāo)準(zhǔn)狀況下干煙氣含塵濃度按式(14)計(jì)算。
                                 (14)
    式中 qgy——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的干煙氣量,Nm3/h。
    4.8 除塵器除塵效率測(cè)定
    4.8.1 采樣位置和采樣點(diǎn)應(yīng)符合4.5要求。
    4.8.2 除塵器出口和入口煙道斷面的煙塵采樣應(yīng)同步進(jìn)行,每一工況下的采樣和測(cè) 量次數(shù)不少于3次,并取平均值作為測(cè)量結(jié)果。
    4.8.3 除塵效率按式(15)計(jì)算。
                         (15)
    式中 η——除塵器除塵效率,%
         G1——除塵器入口斷面測(cè)得的煙塵量,kg/h;
         G2——除塵器出口斷面測(cè)得的煙塵量,kg/h。
    4.9 煙氣中二氧化硫、氮氧化物濃度及排放量測(cè)定
    4.9.1 煙氣采樣系統(tǒng)由采樣管、吸收裝置、氣體流量、壓力、溫度測(cè)定裝置及抽氣 源組成,應(yīng)根據(jù)采氣量的大小選用抽氣泵采樣和注射器采樣兩種形式。
    4.9.2 二氧化硫濃度測(cè)定可采用碘吸收法或碘滴定法,氮氧化物測(cè)定可采用二磺酸 酚法或鹽酸萘乙二胺比色法。采用儀器法時(shí),其方法的檢出限、準(zhǔn)確度、精密度應(yīng) 與上述化學(xué)方法相當(dāng)。
    4.9.3 二氧化硫排放量按式(16)計(jì)算。
                     (16)
    式中 ——二氧化硫排放量,kg/h
          qgy——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的干煙氣量,Nm3/h;
         ——煙氣中SO2濃度,ppm。
    4.9.4 氮氧化物排放量按式(17)計(jì)算。
                      (17)
    式中 ——氮氧化物排放量,kg/h;
         ——煙氣中氮氧化物濃度,ppm。
    5 灰渣中有害元素監(jiān)測(cè)
    5.1 監(jiān)測(cè)目的
        了解灰渣中主要微量有害元素的含量,為分析灰渣排放對(duì)環(huán)境的影響提供依 據(jù)。
    5.2 采樣點(diǎn)設(shè)置
    5.2.1 干灰采樣點(diǎn)設(shè)在除塵器下灰口處。
    5.2.2 濕灰采樣點(diǎn)根據(jù)需要設(shè)在除塵器下灰口處、灰溝或灰場(chǎng)。
    5.2.3 爐渣采樣點(diǎn)設(shè)在除渣系統(tǒng)出渣口處或渣堆。
    5.3 采樣方法
        灰渣樣品應(yīng)有代表性,采樣時(shí)應(yīng)考慮鍋爐參數(shù)、除塵器形式和煤種變化等因 素。
    5.3.1 灰場(chǎng)中的灰樣作為單獨(dú)樣品,應(yīng)按網(wǎng)格布點(diǎn)采樣。采樣點(diǎn)510個(gè),采樣深 150mm左右,每點(diǎn)采樣量為0.05kg。
    5.3.2 灰渣場(chǎng)的采樣方法同5.3.1,但應(yīng)根據(jù)渣的粒度適當(dāng)增加采樣量。
    5.3.3 爐渣樣品在除渣系統(tǒng)出渣口處按一定時(shí)間間隔采集。在渣堆采樣時(shí),采樣點(diǎn) 應(yīng)分布在渣堆的上、中、下各部位,采樣點(diǎn)510個(gè),每點(diǎn)采樣量應(yīng)符合8 規(guī)定。
    8 灰渣粒度級(jí)與最小采樣量之間的關(guān)系
     

    5.4 樣品制備與處理
    5.4.1 樣品制備
    5.4.1.1 將多點(diǎn)采集的灰樣均勻混合后倒入方盤(pán)內(nèi),鋪成厚度為23mm的薄層, 將之分成若干個(gè)小方塊,按一定間隔順序取樣。取樣點(diǎn)不少于9個(gè),每點(diǎn)取樣量為 5g,將此樣充分混勻并取適量樣品用瑪瑙研缽磨細(xì)備用。
    5.4.1.2 將全部渣樣破碎到25mm以下,然后按9的制定縮制。若爐渣水分較高, 應(yīng)預(yù)先風(fēng)干,其它步驟同5.4.1.1。
    9 爐渣粒度級(jí)與最小重量的關(guān)系
     

    5.4.2 溶樣方法
    5.4.2.1 高壓溶樣法(HClO4、HNO3HF)
        稱(chēng)取0.2500g樣品于高壓釜內(nèi)的聚四氟乙烯坩堝中,加入高氯酸1mL,硝酸 3mL,氫氟酸4mL。加蓋密封后,擰緊釜蓋。于180±10烘箱內(nèi)加熱810h, 冷至室溫,打開(kāi)蓋子,取出聚四氟乙烯坩堝置電熱板上敞口加熱,去硅并分解有機(jī) 物至近干。用1+1的鹽酸溶解殘?jiān)?/span>(57mL),煮沸35min,將全部溶液( 括少量白色膠狀不溶物)轉(zhuǎn)入250mL容量瓶?jī)?nèi),并用2%鹽酸稀釋至刻度,同時(shí)做空 白試驗(yàn)。
    5.4.2.2 常壓溶樣法(HClO4HNO3、HF)
        稱(chēng)取0.2500g樣品于50mL聚四氟乙烯燒杯中(或鉑金坩堝中),加入1mL高氯 酸,3mL硝酸,10mL氫氟酸,在電熱板上加熱溶解。待溶液蒸干后,再加入1mL 高氯酸,重復(fù)兩次。再用11鹽酸溶解殘?jiān)?/span>(煮沸35min),用2%鹽酸稀釋至 刻度,同時(shí)做空白試驗(yàn)。
    5.4.2.3 四硼酸鋰熔融法:
        稱(chēng)取0.1±0.0002g750灼燒并干燥后的灰樣,置于潔凈干燥的鉑金坩鍋 中,加0.5g四硼酸鋰,使它與灰樣混合均勻,然后再加0.5g四硼酸鋰以覆蓋住混 合物,將鉑金坩堝置于干凈的耐火托盤(pán)上,送入高溫爐內(nèi),加熱到950,并在該溫 度下保持20min,使灰樣完全熔融。取出鉑金坩堝,冷卻后仔細(xì)清洗其外表及底部, 除去可能的沾污,然后將坩鍋放入250mL塑料燒杯中,加150mL鹽酸(5+95)浸取, 并將塑料燒杯置于沸水中加熱。在整個(gè)浸取的過(guò)程中用有機(jī)玻璃棒不斷攪拌。將上 述浸出液定量轉(zhuǎn)移到200mL容量瓶中,用HCl(5+95)清洗塑料燒杯和鉑金坩鍋,并 HCl(5+95)稀釋至刻度。
    5.4.2.4 氫氧化鈉—鹽酸熔融法:
        稱(chēng)取0.5±0.02g灰樣,置于30mL銀坩堝中,用幾滴乙醇潤(rùn)濕,加氫氧化鈉 4g,蓋上蓋,放入高溫爐中,由室溫緩慢升溫至650700后,熔融20min。 取出坩堝,冷卻,將坩堝放入盛有100mL熱水的燒杯中,蓋上表面皿適當(dāng)加熱。待 熔塊全部浸出后,立即取出坩堝,用水和熱鹽酸(1+5)洗凈坩堝,蓋上表面皿,一次 快速加入30mL濃鹽酸,立即用玻璃棒攪拌,加入幾滴濃硝酸,加熱至沸,得到澄清 透明的溶液。待溶液冷卻后,移入250mL容量瓶中,并稀釋至刻度,搖勻。
    5.4.3 樣品存放
        備用樣品應(yīng)用密閉容器存放并逐個(gè)編號(hào),標(biāo)明數(shù)量,置干燥避光處存放。
    5.5 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與分析方法
    5.5.1 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目
        汞、鎘、鉻、砷、鉛、鎳??筛鶕?jù)實(shí)際需要增測(cè)其它項(xiàng)目。
    5.5.2 分析方法
        參見(jiàn)本規(guī)范4。
    6 環(huán)境噪聲監(jiān)測(cè)
    6.1 監(jiān)測(cè)目的
        掌握火電廠(chǎng)環(huán)境噪聲現(xiàn)狀,為火電廠(chǎng)噪聲控制提供依據(jù)。
    6.2 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目
        廠(chǎng)區(qū)、生活區(qū)環(huán)境噪聲監(jiān)測(cè)。
    6.3 監(jiān)測(cè)周期
        每年監(jiān)測(cè)一次,在接近廠(chǎng)年平均發(fā)電負(fù)荷時(shí)監(jiān)測(cè)。
    6.4 測(cè)量?jī)x器
        測(cè)量?jī)x器為精密聲級(jí)計(jì)或普通聲級(jí)計(jì),其性能應(yīng)符合GB387583《聲級(jí)計(jì) 電聲性能及測(cè)試方法》的規(guī)定。在測(cè)量前后,應(yīng)對(duì)傳聲器、聲級(jí)計(jì)進(jìn)行整機(jī)校準(zhǔn)。 聲級(jí)計(jì)和聲級(jí)校準(zhǔn)器應(yīng)定期送計(jì)量部門(mén)檢定校準(zhǔn)。
    6.5 氣象條件
        在無(wú)雨、無(wú)雪、風(fēng)力小于4級(jí)(5.5m/s)的氣象條件下測(cè)量。為避免風(fēng)噪聲的干 擾,測(cè)量時(shí)應(yīng)加風(fēng)罩。
    6.6 測(cè)量時(shí)間
        測(cè)量時(shí)間分為晝間(06002200)和夜間(22000600)兩部分。 晝間測(cè)量一般選在0800120014001800;夜間測(cè)量一般選在22 000500。
    6.7 傳聲器的設(shè)置
        測(cè)量點(diǎn)應(yīng)設(shè)在建筑物外,聲級(jí)計(jì)或傳聲器可手持或固定在三角架上,傳聲器水 平設(shè)置,距水平支撐面1.2m
    6.8 聲級(jí)計(jì)工作特性
        頻率計(jì)權(quán)特性:“A”,時(shí)間計(jì)權(quán)特性:“慢”。
    6.9 名詞解釋與數(shù)據(jù)處理
    6.9.1 A聲級(jí)
        A聲級(jí)是用A計(jì)權(quán)網(wǎng)絡(luò)測(cè)得的聲壓級(jí),符號(hào)為LpALA,單位:分貝(A) dB(A)。
    6.9.2 累積百分聲級(jí)Ln
        在取樣時(shí)間內(nèi)有n%時(shí)間的聲級(jí)超過(guò)某一數(shù)值,稱(chēng)此聲級(jí)值為累積百分聲級(jí), 符號(hào)為Ln,單位:分貝(A),dB(A)
        累積百分聲級(jí)Ln的計(jì)算方法如下:
        將在規(guī)定時(shí)間內(nèi)測(cè)得的所有瞬時(shí)A聲級(jí)數(shù)據(jù)100個(gè)(200個(gè)),按聲級(jí)的大小 順序排列并編號(hào)(由大至小),則第1個(gè)數(shù)據(jù)為L1即最大值。第10個(gè)(或第20個(gè))數(shù) 據(jù)為L10,表示在規(guī)定時(shí)間內(nèi)有10%的時(shí)間的聲級(jí)超過(guò)此聲級(jí),它相當(dāng)于規(guī)定時(shí)間內(nèi) 噪聲的平均峰值。第50個(gè)(或第100個(gè))數(shù)據(jù)為L50,表示在規(guī)定時(shí)間內(nèi)有50% 時(shí)間的聲級(jí)超過(guò)此聲級(jí),它相當(dāng)于規(guī)定時(shí)間內(nèi)噪聲的平均值。第90個(gè)(或第180個(gè)) 數(shù)據(jù)為L90,表示在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)有90%的時(shí)間的聲級(jí)超過(guò)此聲級(jí),它相當(dāng)于規(guī)定 時(shí)間內(nèi)噪聲的背景值。
    6.9.3 等效聲級(jí)Leq
        在某規(guī)定時(shí)間內(nèi)A聲級(jí)的能量平均值為等效連續(xù)A聲級(jí),簡(jiǎn)稱(chēng)等效聲級(jí),符 號(hào)為Leq,單位:分貝(A)dB(A)。
        在實(shí)際測(cè)量中實(shí)行等時(shí)間間隔采樣,等效聲級(jí)用下式表示:
                             (18)
    式中 Li——測(cè)得的第i個(gè)瞬時(shí)A聲級(jí),dB(A);
         n——測(cè)得聲級(jí)的總個(gè)數(shù)。
        如果所測(cè)噪聲級(jí)符合正態(tài)分布,可用下列近似公式計(jì)算等效聲級(jí):
                             (19)
    式中 L10L50、L906.9.2中所述累積統(tǒng)計(jì)聲級(jí)。
    6.9.4 各測(cè)點(diǎn)等效聲級(jí)和累積百分聲級(jí)的算術(shù)平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差
        廠(chǎng)區(qū)和生活區(qū)各測(cè)點(diǎn)聲級(jí)的算術(shù)平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差按下式計(jì)算:
                             (20)
                         (21)
    式中 Lx——各測(cè)點(diǎn)等效聲級(jí)或累積百分聲級(jí)的算術(shù)平均值,dB(A);
         Lxi——測(cè)得第i個(gè)測(cè)點(diǎn)的等效聲級(jí)或累積百分聲級(jí),dB(A);
          n——測(cè)點(diǎn)總數(shù)。
    6.10 廠(chǎng)區(qū)和生活區(qū)環(huán)境噪聲監(jiān)測(cè)
    6.10.1 測(cè)點(diǎn)的選擇
        在電廠(chǎng)總平面圖上,將廠(chǎng)區(qū)、生活區(qū)(包括醫(yī)院、幼兒園等文化福利區(qū))劃分成 等距離的網(wǎng)格,網(wǎng)格大小可根據(jù)電廠(chǎng)面積的大小決定,一般為50m×50m100m ×100m。測(cè)點(diǎn)應(yīng)位于網(wǎng)格中心,如果中心位置不宜測(cè)量,可將測(cè)點(diǎn)移到宜于測(cè)量的 位置。測(cè)點(diǎn)應(yīng)距建筑物1m以上。
    6.10.2 測(cè)量方法
        在晝間和夜間規(guī)定的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行測(cè)量,穩(wěn)態(tài)噪聲每個(gè)測(cè)點(diǎn)取一次測(cè)量結(jié)果,如 果是非穩(wěn)態(tài)噪聲,每個(gè)測(cè)點(diǎn)每隔5s讀一瞬時(shí)A聲級(jí),連續(xù)讀取100個(gè)數(shù)據(jù)(當(dāng)聲級(jí) 漲落大于10dB(A)時(shí),應(yīng)讀取200個(gè)數(shù)據(jù))。注意排除不能代表廠(chǎng)區(qū)環(huán)境的偶發(fā)性噪 (如排氣、車(chē)輛、人流等)  
    6.10.3 結(jié)果表示
        測(cè)量結(jié)果用環(huán)境噪聲污染圖表示,即在電廠(chǎng)總平面圖上各網(wǎng)點(diǎn)的右下方標(biāo)出該 點(diǎn)的等效聲級(jí)。
        根據(jù)各測(cè)點(diǎn)的等效聲級(jí)、累積百分聲級(jí)和標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算廠(chǎng)區(qū)和生活區(qū)的Leq、 L10、L50、L90的算術(shù)平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差σ。
    7 監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證及數(shù)據(jù)處理
    7.1 實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)工作
    7.1.1 對(duì)實(shí)驗(yàn)室的基本要求
    7.1.1.1 火電廠(chǎng)環(huán)境監(jiān)測(cè)站實(shí)驗(yàn)室應(yīng)能夠完成電廠(chǎng)水、氣、渣等環(huán)境樣品的分析工 作,監(jiān)測(cè)站建筑面積不得小于100m2。
    7.1.1.2 實(shí)驗(yàn)室應(yīng)距電廠(chǎng)主廠(chǎng)房、煙囪、煤場(chǎng)、公路以及其它污染源較遠(yuǎn),以避免 外界塵土、氣流、高溫、振動(dòng)或噪聲的影響。
    7.1.1.3 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)應(yīng)保持良好的照明和通風(fēng),精密儀器應(yīng)有防塵設(shè)施。
    7.1.1.4 要備有專(zhuān)用的有害廢棄物貯存桶,放置在安全地點(diǎn)并妥為管理。
    7.1.1.5 經(jīng)常保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的清潔衛(wèi)生?;以捌渌自斐晌廴镜臉悠返闹茦討?yīng)有 單獨(dú)的處所。
    7.1.1.6 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)應(yīng)備有滅火器材,并定期檢查。
    7.1.2 實(shí)驗(yàn)用純水
        應(yīng)符合GB668286《實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格》中一、二級(jí)水的規(guī)定。
    7.1.3 試劑和溶液的要求
    7.1.3.1 國(guó)產(chǎn)化學(xué)試劑的純度(規(guī)格)通常分為四級(jí),可根據(jù)分析的具體要求選用:
        一級(jí)——保證試劑(簡(jiǎn)稱(chēng)GR),用作基準(zhǔn)物質(zhì);
        二級(jí)——分析純(簡(jiǎn)稱(chēng)AR),用于一般分析或要求較高的分析,以及在無(wú)保證 試劑供給的情況下作基準(zhǔn)物質(zhì);
        三級(jí)——化學(xué)純(簡(jiǎn)稱(chēng)CP),用于要求較低的分析;
        四級(jí)——實(shí)驗(yàn)試劑(簡(jiǎn)稱(chēng)LR),其純度較低,分析工作中很少使用。
    7.1.3.2 選用試劑時(shí),要核對(duì)試劑瓶標(biāo)簽上所列不純物含量是否符合分析所要求的 雜質(zhì)限量,必要時(shí)按標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)雜質(zhì)含量或進(jìn)行試劑的提純。
        純度不夠或已變質(zhì)的試劑不應(yīng)使用。
    7.1.3.3 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)要嚴(yán)格按照試驗(yàn)規(guī)程的要求操作。標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯于磨口硬 質(zhì)玻璃試劑瓶中,并貼上標(biāo)簽。根據(jù)試劑的特性,正確選用保管、儲(chǔ)存試劑的方 法,如采取密封、避光、低溫等措施。對(duì)于性質(zhì)不穩(wěn)定的試劑,應(yīng)注意保存的有 效期或出廠(chǎng)日期。
    7.1.3.4 對(duì)于易燃、易爆、劇毒試劑要有鮮明的標(biāo)志,分類(lèi)專(zhuān)門(mén)妥善保管。易燃、 易爆試劑應(yīng)存放在陰涼通風(fēng)的地方;劇毒試劑應(yīng)加鎖存放,有專(zhuān)人保管,并須經(jīng) 監(jiān)測(cè)站領(lǐng)導(dǎo)批準(zhǔn),方可使用,使用時(shí)兩人共同稱(chēng)量,登記用量。
        使用有機(jī)溶劑和揮發(fā)性強(qiáng)的試劑,應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作。絕對(duì)不允許使用明火直 接加熱有機(jī)試劑。
    7.1.4 實(shí)驗(yàn)用玻璃儀器
        根據(jù)試驗(yàn)的目的(如存儲(chǔ)試劑,測(cè)量體積,稱(chēng)量重量等)或化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)以及 試驗(yàn)結(jié)果的精確度要求,選擇使用玻璃儀器。新的量器應(yīng)在使用前對(duì)有關(guān)指標(biāo)進(jìn)行 檢驗(yàn),合格者用于分析。玻璃儀器在使用時(shí)其內(nèi)壁應(yīng)保持清潔,要按照正確的方法 清洗、操作和讀數(shù)。對(duì)于使用中的量器,應(yīng)一年復(fù)校一次,合格者繼續(xù)使用。
    7.1.5 天平與砝碼
    7.1.5.1 使用分度值為萬(wàn)分之一克或十萬(wàn)分之一克的分析天平及砝碼,其精度應(yīng)不 低于三級(jí)。
    7.1.5.2 天平計(jì)量性質(zhì)的三項(xiàng)指標(biāo)(即示值變動(dòng)性、不等臂性和靈敏性)JJG9890 《非自動(dòng)天平試行檢定規(guī)程》進(jìn)行檢驗(yàn)。對(duì)天平和砝碼每年至少由計(jì)量部門(mén)定期檢 定一次,檢定合格者方可使用。在天平使用中,若發(fā)現(xiàn)其空載時(shí)的零點(diǎn)或反復(fù)稱(chēng)量 某物的變動(dòng)值超過(guò)規(guī)定值,則須立即進(jìn)行校驗(yàn)。
    7.1.5.3 對(duì)天平與砝碼的安裝、使用、校驗(yàn)和維修均應(yīng)有詳細(xì)的記錄。
    7.1.5.4 各級(jí)監(jiān)測(cè)站均應(yīng)制訂天平的使用和維修規(guī)程。
    7.1.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
    7.1.6.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液包括標(biāo)準(zhǔn)貯備液和標(biāo)準(zhǔn)工作液。標(biāo)準(zhǔn)貯備液可采用直接法或間接 法配制;標(biāo)準(zhǔn)工作液由標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋而成。配制或稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液所用純水應(yīng)符合 7.1.2的規(guī)定;有機(jī)溶劑應(yīng)符合GRAR級(jí)試劑標(biāo)準(zhǔn)。
    7.1.6.2 直接法配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液:準(zhǔn)確稱(chēng)取規(guī)定量的基準(zhǔn)物質(zhì),溶解后完全移入容 量瓶中,用溶劑稀釋至標(biāo)線(xiàn)?;鶞?zhǔn)物質(zhì)應(yīng)精確稱(chēng)量至0.1mg。至少應(yīng)分別稱(chēng)量單獨(dú)配 制兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液,并測(cè)得其儀器示值的相對(duì)誤差小于2%
    7.1.6.3 間接法配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液:先配成濃度接近或稍高于所需濃度的溶液,再用 基準(zhǔn)物質(zhì)或已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度,或稀釋調(diào)整至所需濃度值。至 少應(yīng)平行標(biāo)定三份溶液,其相對(duì)誤差應(yīng)小于0.2%,取平均值作為準(zhǔn)確濃度。
    7.1.6.4 標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度、保存方法和有效期限應(yīng)嚴(yán)格按分析規(guī)程的規(guī)定執(zhí)行。
    7.1.7 精密儀器的使用與維護(hù)
    7.1.7.1 儀器的使用
        操作人員在使用精密儀器之前,應(yīng)仔細(xì)閱讀操作說(shuō)明書(shū),基本熟悉該儀器各部 分的性能,要按照儀器說(shuō)明書(shū)的規(guī)定操作。對(duì)儀器性能和使用方法還不熟悉的人員 不能操作儀器。
    7.1.7.2 儀器校正
        在安裝調(diào)試期間,應(yīng)按照說(shuō)明書(shū)的規(guī)定指標(biāo)和調(diào)試方法對(duì)儀器進(jìn)行校正。對(duì) pH計(jì)和離子選擇性電極至少應(yīng)檢查重復(fù)性和電極響應(yīng)時(shí)間,并應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶 液校正pH計(jì);可見(jiàn)分光光度計(jì)(721)至少應(yīng)校正波長(zhǎng)和吸光度;對(duì)其它精密 儀器(如原子吸收分光光度計(jì)、氣相色譜儀等)均應(yīng)按說(shuō)明書(shū)的規(guī)定調(diào)試。此后,在 使用中至少每年校正一次;測(cè)pH值前需用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正pH計(jì);儀器更換部件或 檢修后應(yīng)及時(shí)校正。
    7.1.7.3 儀器的維護(hù)
        儀器應(yīng)安裝在無(wú)震動(dòng)、無(wú)腐蝕性氣體、無(wú)塵并避免陽(yáng)光直射的房間內(nèi),室溫在 835,相對(duì)濕度在85%以下;儀器電源電壓波動(dòng)在±10%以?xún)?nèi),具有良好的 接地;儀器內(nèi)放置干燥劑,發(fā)現(xiàn)失效應(yīng)及時(shí)更換。
    7.1.7.4 儀器到貨即應(yīng)建立儀器的技術(shù)檔案,其內(nèi)容包括:儀器的定貨合同;使用 和維修說(shuō)明書(shū);驗(yàn)收?qǐng)?bào)告;使用情況及累計(jì)使用時(shí)間記錄;定期檢驗(yàn)記錄;儀器 故障及維修記錄;儀器的易損或消耗性部件的更換記錄等。
    7.1.8 監(jiān)測(cè)記錄與報(bào)告
        應(yīng)注意積累試驗(yàn)數(shù)據(jù),妥善保存原始監(jiān)測(cè)記錄,按要求整理好試驗(yàn)報(bào)告。監(jiān)測(cè) 數(shù)據(jù)的有效數(shù)字按分析方法的規(guī)定加以確定。修改錯(cuò)誤數(shù)據(jù)時(shí)應(yīng)保留原數(shù)字的清晰 字跡,并有修改人的簽字。若分析操作確有過(guò)失,數(shù)據(jù)應(yīng)作廢。
        環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室要建立健全監(jiān)測(cè)資料檔案。原始記錄、監(jiān)測(cè)報(bào)告等應(yīng)分類(lèi)建 檔,及時(shí)歸檔,每年末應(yīng)對(duì)當(dāng)年的監(jiān)測(cè)資料進(jìn)行全面整理與核實(shí),并予以歸檔。
    7.2 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析質(zhì)量控制
        火電廠(chǎng)環(huán)境監(jiān)測(cè)應(yīng)采用本規(guī)范規(guī)定的分析方法。若選用其它方法分析某一項(xiàng) 目,應(yīng)在向上一級(jí)監(jiān)測(cè)站抄報(bào)數(shù)據(jù)時(shí),附上方法選用的理由、方法的原理、精密度 檢驗(yàn)、回收率測(cè)定等資料。
    7.2.1 基礎(chǔ)試驗(yàn)
    7.2.1.1 空白值測(cè)定
        當(dāng)空白值與測(cè)定值處在同一數(shù)量級(jí)或認(rèn)為有必要時(shí),才進(jìn)行空白值的測(cè)定。當(dāng) 空白值偏高,應(yīng)查明原因,采取相應(yīng)的措施(如試劑水的精制、試劑提純、消除各 種污染因素等)降低空白值。
    7.2.1.2 校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制與回歸
        按照分析方法規(guī)定的步驟,對(duì)測(cè)定線(xiàn)性范圍內(nèi)不同含量的一組標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分 析,也可與每批樣品的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。通常實(shí)驗(yàn)點(diǎn)不少于5個(gè),對(duì)測(cè)量精密度較差 的濃度段,實(shí)驗(yàn)點(diǎn)可適當(dāng)增多。
        應(yīng)用直線(xiàn)回歸法可以求出對(duì)各點(diǎn)的誤差都是最小的直線(xiàn)方程式。
        直線(xiàn)方程式用下式表示:
                             (22)
    式中 a——直線(xiàn)的截距;
         b——直線(xiàn)的斜率。
        設(shè)一組標(biāo)準(zhǔn)溶液共有n個(gè)不同的濃度值,則:
                           (23)
                          (24)
        在繪制時(shí),可選擇3個(gè)合適的點(diǎn),如X0、X2X4,按上式計(jì)算出對(duì)應(yīng)的Y 值,以橫坐標(biāo)表示X值,縱坐標(biāo)表示Y值,繪成一條直線(xiàn)。
    7.2.1.3 回歸方程的檢驗(yàn)
        校準(zhǔn)曲線(xiàn)中XY這兩變量之間的線(xiàn)性關(guān)系,可用相關(guān)系數(shù)r來(lái)表征。
                 (25)
        對(duì)一般的環(huán)境監(jiān)測(cè)分析,可取5個(gè)點(diǎn)計(jì)算r值,r值應(yīng)≥0.999。否則要查找 原因并加以糾正,重新制做校準(zhǔn)曲線(xiàn),以達(dá)到|r|≥0.999的要求。
    7.2.2 精密度控制
        精密度是表征一組監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)離散程度的指標(biāo),通常用標(biāo)準(zhǔn)偏差(或稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)差)來(lái) 度量。標(biāo)準(zhǔn)差S按下式計(jì)算:
                        v (26)
    式中 n——測(cè)定次數(shù);
         Xi——第i次測(cè)定值;
         ——一組測(cè)定結(jié)果的平均值。
        精密度又分重復(fù)精密度及再現(xiàn)精密度兩種。在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)只考慮重復(fù)精密 度。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)控制精密度的方法主要是室內(nèi)允許差法,有時(shí)也使用控制圖法。
    7.2.2.1 室內(nèi)允許差法
        通常對(duì)各項(xiàng)分析方法在不同濃度范圍內(nèi)均作了相應(yīng)的規(guī)定。重復(fù)測(cè)定的差值在 允許差范圍內(nèi),則認(rèn)為精密度達(dá)到要求
    7.2.2.2 控制圖法
        控制圖的繪制是以大量的監(jiān)測(cè)結(jié)果近似地呈正態(tài)分布為基礎(chǔ)。
     
        4 精密度控制圖
     

        用以控制精密度的控制圖是采用同一種測(cè)定方法對(duì)同一個(gè)控制樣在相同試驗(yàn) 條件下,于不同時(shí)間內(nèi),不少于20次的測(cè)定結(jié)果(每天測(cè)12),計(jì)算出平均值 與標(biāo)準(zhǔn)差,從而進(jìn)一步計(jì)算出上下控制限X±3s及上下警告限X±2s。控制圖如 4所示。
        在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)繪制精密度控制圖有助于分析在一段時(shí)間內(nèi)監(jiān)測(cè)結(jié)果的穩(wěn)定性。如 果控制樣采用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì),還可以對(duì)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度加以控制。
    7.2.3 準(zhǔn)確度控制
        準(zhǔn)確度是表征實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與真值之間符合程度的一個(gè)指標(biāo),它可用來(lái)說(shuō)明監(jiān)測(cè)結(jié) 果的可靠性。
    7.2.3.1 加標(biāo)回收率法
        準(zhǔn)確度的控制通常是在一定濃度范圍內(nèi)加標(biāo)回收率,若能符合標(biāo)準(zhǔn)分析方法所 規(guī)定的要求,則認(rèn)為準(zhǔn)確度合格。
        回收試驗(yàn)最好與試樣分析同時(shí)進(jìn)行。先采用該方法測(cè)出樣品某一成分的含量, 再在相同樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測(cè)其含量,其回收率P可按式(27)計(jì)算:
                        (27)
    式中 m1——試樣加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)后待測(cè)物含量;
         m2——原試樣中待測(cè)物含量;
          m——試樣中所加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量。
        在環(huán)境監(jiān)測(cè)分析中,各測(cè)定項(xiàng)目分析方法的回收率一般在90%110%以?xún)?nèi)。 當(dāng)方法的誤差相對(duì)于加入物質(zhì)量來(lái)說(shuō)很小時(shí),則回收率可以接近100%。某些復(fù)雜 而且嚴(yán)密的方法對(duì)于微量物質(zhì)的測(cè)定,其回收率可能很低,但這樣的結(jié)果也還是可 用的。
        回收率試驗(yàn)可用于比色分析、儀器分析,也適用于化學(xué)分析中的容量法、重量 法及其它分析方法。
        實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量控制一為精密度,一為準(zhǔn)確度。應(yīng)予指出,測(cè)定水中的懸浮物 等,若沒(méi)有合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可加入到待測(cè)試樣中去,則只能測(cè)定精密度,不能測(cè)定 準(zhǔn)確度。
    7.2.3.2 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)控制法
        標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)應(yīng)由國(guó)家權(quán)威機(jī)關(guān)鑒定,并附有保證值證書(shū)。
        標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的使用方法參見(jiàn)其說(shuō)明書(shū)。
    7.3 實(shí)驗(yàn)室間分析質(zhì)量控制
        電力環(huán)境監(jiān)測(cè)總站對(duì)各省監(jiān)測(cè)中心站,各中心站對(duì)各火電廠(chǎng)監(jiān)測(cè)站實(shí)行監(jiān)測(cè)質(zhì) 量考核認(rèn)證制度。供考核用的標(biāo)準(zhǔn)試樣,由監(jiān)測(cè)總站統(tǒng)一制備或購(gòu)買(mǎi)經(jīng)監(jiān)測(cè)總站認(rèn) 可的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化商品參考物質(zhì),并統(tǒng)一發(fā)放??己藢?shí)施辦法由上一級(jí)監(jiān)測(cè)站統(tǒng)一制 定并隨標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)一并下達(dá)。
        做好實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析質(zhì)量控制是進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間分析質(zhì)量控制的前提條件。
    7.3.1 精密度控制
    7.3.1.1 室間允許差法
        再現(xiàn)精密度通常用室間允許差表示。兩個(gè)試驗(yàn)室在相近時(shí)間內(nèi),對(duì)同一試樣按 同一方法測(cè)得的結(jié)果,其平均值之間的差值如未超過(guò)規(guī)定的室間允許差,則認(rèn)為這 兩個(gè)試驗(yàn)室間測(cè)定的精密度達(dá)到要求。
    7.3.1.2 F檢驗(yàn)法
        它是用于檢驗(yàn)兩個(gè)試驗(yàn)室間精密度的一種方法:
        a.確定被檢驗(yàn)對(duì)象標(biāo)準(zhǔn)差的平方(即方差)S21S22;
        b.按式(28)求出這兩個(gè)方差的比值F
                            (28)
        應(yīng)使式中分子的方差大于分母的方差,即使得F值≥1;
        c.查出臨界值:
        a稱(chēng)為顯著性水平,通常選a=0.05。在統(tǒng)計(jì)推斷中,a可作為可靠性的量度。 a=0.05,即表明這種推斷有5%的誤判率,可靠率為95%。
        f1f2分別為第一及第二自由度,它們與測(cè)定次數(shù)n1n2的關(guān)系為:f1=n1-1, f2=n2-1。
        在查F臨界值表(見(jiàn)附錄表A1)時(shí),要注意有單邊及雙邊檢驗(yàn)之分。當(dāng)判斷兩個(gè) 試驗(yàn)室的各一組數(shù)據(jù)有無(wú)顯著性差異時(shí),采用雙邊檢驗(yàn),將a值除2,即查 值;如要確定一個(gè)方差顯著地大于另一個(gè),則采用單邊檢驗(yàn),表中a 值不變;
        d.F值小于臨界值,表明二者無(wú)顯著性差異,其精密度是一致的;反之,則存 在顯著性差異。
        對(duì)某一監(jiān)測(cè)方法的精密度,可用變異系數(shù)Cv來(lái)評(píng)價(jià)。
                          (29)
    式中 S——標(biāo)準(zhǔn)差;
        ——測(cè)定平均值。
        變異系數(shù)越小,精密度越高;反之,則越低。
    7.3.2 準(zhǔn)確度控制
    7.3.2.1 相對(duì)誤差法
        相對(duì)誤差用式(30)表示:
                             (30)
    式中 RE——相對(duì)誤差;
          ——測(cè)定的平均值;
          μ——真值。
        為評(píng)價(jià)不同試驗(yàn)室分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,可統(tǒng)一規(guī)定相對(duì)誤差所允許的界限,例 1%2%等。如果各試驗(yàn)室分析結(jié)果的相對(duì)誤差在上述規(guī)定的允許界限內(nèi),則認(rèn) 為準(zhǔn)確度合格。凡超出上述界限,則認(rèn)為該試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。
    7.3.2.2 t檢驗(yàn)法
        它是用于檢驗(yàn)一組試驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的一種方法,也可用以檢驗(yàn)不同試驗(yàn)室所提 供數(shù)據(jù)間的準(zhǔn)確性。
        一組測(cè)定值的準(zhǔn)確度檢驗(yàn):
        a.在一組測(cè)定值中,先求出平均值X和標(biāo)準(zhǔn)差S;
        b.(31)式計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t
                              (31)
    n——測(cè)定次數(shù);
          μ——標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的名義值;
        c.查出t臨界值ta,f(見(jiàn)附錄表B1);
        a為顯著性水平,它可任選,一般取0.05f為自由度,它等于n-1t檢驗(yàn) 同樣有雙邊與單邊之分。如作單邊檢驗(yàn),a值應(yīng)乘2,即用2a;
        d.比較計(jì)算的統(tǒng)計(jì)量tta,f,如tta,f,則二者無(wú)顯著性差異,表明測(cè)定 結(jié)果準(zhǔn)確度符合要求。
        不同試驗(yàn)室兩組測(cè)定值準(zhǔn)確度檢驗(yàn):
        a.在作t檢驗(yàn)前,先進(jìn)行F檢驗(yàn)。只有兩組測(cè)定結(jié)果的方差不存在顯著性差異 時(shí),再作平均值的t檢驗(yàn)。
        b.按式(32)和式(33)計(jì)算統(tǒng)計(jì)量St,
                     (32)
                         (33)
    式中 S21,S22——兩個(gè)試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的方差;
               ——兩個(gè)試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的平均標(biāo)準(zhǔn)差;
          n1,n2——兩個(gè)試驗(yàn)室的測(cè)定次數(shù)。
        c.查出t臨界值ta,f,當(dāng)tta,f時(shí),說(shuō)明二者無(wú)顯著性差異;反之,則表明二 者存在顯著性差異。
        d.判斷結(jié)果的準(zhǔn)確度。當(dāng)經(jīng)過(guò)t檢驗(yàn),還不能對(duì)兩組測(cè)定值的準(zhǔn)確度作出判斷 時(shí),則還需要通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)物質(zhì)的分析才能加以確定。
    7.3.3 試驗(yàn)室間分析質(zhì)量考核與評(píng)價(jià)
        試驗(yàn)室間進(jìn)行分析質(zhì)量考核與評(píng)價(jià)的方法大體按下述步驟進(jìn)行。
    7.3.3.1 由中心站向各參加考核的n個(gè)廠(chǎng)監(jiān)測(cè)站發(fā)放統(tǒng)一試樣,宜采用標(biāo)準(zhǔn)參考物 質(zhì)并統(tǒng)一規(guī)定所采用的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法。各試驗(yàn)室取不超過(guò)室內(nèi)允許差的兩次(或三 )測(cè)定的平均值X報(bào)出。
    7.3.3.2 計(jì)算各試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的平均值X與標(biāo)準(zhǔn)差S。
    7.3.3.3 按Grubbs法檢驗(yàn)異常值。為此,將各測(cè)定值按從小到大的順序排列并 按式(34)和式(35)求出統(tǒng)計(jì)量G1Gn
                               (34)
                              (35)
    式中 1為最小平均值;n為最大平均值。
        f=n-1,由Grubbs臨界值表(見(jiàn)C1)查出Ga,f。若G1Ga,f,則數(shù)據(jù)1 保留;反之,則棄去。若GnGa,f,則數(shù)據(jù)n保留;反之,則棄去。異常值也可 應(yīng)用Dixon法檢驗(yàn),參見(jiàn)D1。
    7.3.3.4 棄去異常值后,重新計(jì)算總平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。再按上述方法檢驗(yàn),如無(wú)異 常值,則繼續(xù)按以下步驟進(jìn)行檢驗(yàn)。
    7.3.3.5 根據(jù)各個(gè)試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果所處的不同置信區(qū)間,確定分析準(zhǔn)確度的高低。 X愈近的i值,即處在顯著性水平a愈大的置信范圍內(nèi),則其分析準(zhǔn)確度越高。
                           (36)
        平均值落在a=0.1置信區(qū)間內(nèi),準(zhǔn)確度最高(優(yōu))
        平均值落在a=0.05置信區(qū)間內(nèi),準(zhǔn)確度較高()。
        平均值落在a=0.01置信區(qū)間內(nèi),準(zhǔn)確度較差(及格)。
        平均值落在a=0.01置信區(qū)間以外,準(zhǔn)確度最差(不及格)。
        實(shí)驗(yàn)室間分析質(zhì)量的考核方法有多種,其評(píng)價(jià)方法也不盡一致。例如采用標(biāo)準(zhǔn) 水樣對(duì)各試驗(yàn)室間的分析質(zhì)量進(jìn)行考核時(shí),各試驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果,可根據(jù)標(biāo)樣使用 說(shuō)明書(shū)提供的名義值及標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度的優(yōu)劣。實(shí)測(cè)值落在μ±S范圍內(nèi), 為優(yōu);落在μ±S以外但在μ±2S范圍內(nèi)為良;落在μ±2S以外但在μ±3S 圍內(nèi),為合格;落在μ±3S范圍以外,則為不合格。實(shí)測(cè)值與名義值越接近,則準(zhǔn) 確度越高;反之,則越低。
    7.4 數(shù)據(jù)處理和數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)
    7.4.1 數(shù)據(jù)處理
    7.4.1.1 原始數(shù)據(jù)用硬質(zhì)鉛筆記錄或自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)打印記錄。上報(bào)數(shù)據(jù)用黑或藍(lán)黑 墨水填寫(xiě),字跡清晰、工整,不得隨意涂、抹、刮、貼。若確有錯(cuò)誤必須更正時(shí), 應(yīng)將錯(cuò)誤數(shù)據(jù)用斜線(xiàn)劃去,并在其下方填上正確的數(shù)據(jù)。
    7.4.1.2 原始監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的記錄數(shù)字位數(shù)與使用的測(cè)量?jī)x器的精度、測(cè)量方法所能達(dá) 到的準(zhǔn)確程度應(yīng)一致,不得隨意增加或減少有效數(shù)字。
        分析結(jié)果的有效數(shù)字不能超過(guò)方法最低檢出限的有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)。
    7.4.1.3 在同一樣本的一組數(shù)據(jù)中,如果發(fā)現(xiàn)有可疑數(shù)據(jù),而且已充分證明是由于 分析過(guò)程中的已知外來(lái)干擾或差錯(cuò)造成的,則可以舍棄。否則,應(yīng)采用Dixon法和 Grubbs法進(jìn)行檢驗(yàn),剔除可疑數(shù)據(jù)后再作統(tǒng)計(jì)計(jì)算。如果發(fā)現(xiàn)異常,必須在進(jìn)行 統(tǒng)計(jì)處理前對(duì)這些異常數(shù)據(jù)進(jìn)行剔除或校正。
    7.4.2 運(yùn)算規(guī)則和數(shù)值修約
    7.4.2.1 加、減運(yùn)算時(shí),計(jì)算結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后面的位數(shù),與參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中小 數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同。
    7.4.2.2 乘、除運(yùn)算時(shí),各數(shù)據(jù)的全部數(shù)字均參加運(yùn)算,最后再對(duì)積或商進(jìn)行相應(yīng) 的取舍,計(jì)算結(jié)果的位數(shù),與所有參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。
    7.4.2.3 對(duì)數(shù)運(yùn)算時(shí),有效數(shù)字的位數(shù)與真數(shù)一致。
    7.4.2.4 平方、立方、開(kāi)方運(yùn)算時(shí),計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)與原數(shù)一致。
    7.4.2.5 計(jì)算平均值(服從正態(tài)分布)時(shí),四個(gè)以上監(jiān)測(cè)值的平均值所取有效數(shù)字可在 上述原則下增加一位。
    7.4.2.6 常數(shù)及倍數(shù),如π、e、1/3、k(k=1,2,…,n)等,不影響計(jì) 算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)。
    7.4.2.7 有效數(shù)字的取舍按GB817087《數(shù)值修約規(guī)則》執(zhí)行。
    7.4.3 數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)方法
        參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算的所有數(shù)據(jù),必須符合本規(guī)范的要求。不合格的數(shù)據(jù)不得列入, 未按本規(guī)范要求所完成的監(jiān)測(cè)次數(shù)也不可計(jì)入總監(jiān)測(cè)次數(shù)。當(dāng)監(jiān)測(cè)結(jié)果小于監(jiān)測(cè)分 析方法的最低檢出限時(shí),該數(shù)據(jù)以二分之一最低檢出限值參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算。
    7.4.3.1 算術(shù)平均值的統(tǒng)計(jì)計(jì)算
        對(duì)平行樣品或滿(mǎn)足監(jiān)測(cè)周期和頻率要求的如日、月、季和年平均值,采用算術(shù) 平均統(tǒng)計(jì)法。計(jì)算如式(37)
                                 (37)
    式中 ——算術(shù)平均值;
         Ci——第i個(gè)監(jiān)測(cè)值;
          n——監(jiān)測(cè)值的總個(gè)數(shù)。
        求多點(diǎn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的平均值,即計(jì)算某區(qū)域的日、月、季和年平均值時(shí),仍采用 上述方法。計(jì)算如式(38)
                                 (38)
    式中 ——監(jiān)測(cè)區(qū)域的平均值;
         Ci——第i個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)的平均值;
         m——監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)。
        監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的平均值也可以用中位數(shù)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì),即將監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)按大小順序排 列,當(dāng)數(shù)據(jù)總數(shù)為奇數(shù)時(shí),以正中的數(shù)據(jù)表示平均值;當(dāng)數(shù)據(jù)總數(shù)為偶數(shù)時(shí),取正 中兩個(gè)數(shù)的算術(shù)平均值。
    7.4.3.2 檢出率統(tǒng)計(jì)
        按式(39)計(jì)算。
                          (39)
    式中 n0——分期或全年檢出次數(shù);
        Σn——分期或全年總檢測(cè)次數(shù)。
    7.4.3.3 超標(biāo)率統(tǒng)計(jì)
        按式(40)計(jì)算。
                     (40)
    式中 np——分期或全年檢出超標(biāo)次數(shù);
        Σn——分期或全年總檢測(cè)次數(shù)。
    7.4.3.4 超標(biāo)倍數(shù)統(tǒng)計(jì)
        凡是國(guó)家已頒布環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,必須計(jì)算超標(biāo)倍數(shù)。同時(shí),必須注 明在統(tǒng)計(jì)過(guò)程中執(zhí)行國(guó)家頒布的哪一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
        計(jì)算如式(41)
                         (41)
    式中 C——監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù);
         C0——國(guó)家頒布的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
    7.4.3.5 最高(最低)值的統(tǒng)計(jì)
        最高(最低)值按分期或全年統(tǒng)計(jì),為統(tǒng)計(jì)期中全部檢出值中的最高(最低)檢出 值。
     
    A
    F臨界值表
    (補(bǔ)充件)
       (1)a=0.10                        A1
     

       (2)a=0.5
      
    續(xù)表A1
     

       (3)a=0.025
     
       (4)a=0.01
      
    續(xù)表A1
       (5)a=0.005
     
    注:中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè).北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1984
    B
    t分布表(雙側(cè))
    (補(bǔ)充件)
    B1
     

      注:宋清.定量分析中的誤差和數(shù)據(jù)評(píng)價(jià).北京:人民教育出版社,1982
    C
    Grubbs檢驗(yàn)臨界值表
    (補(bǔ)充件)
    C1
     

    注:摘自ASTME17880
    D
    Dixon檢驗(yàn)臨界值表
    (補(bǔ)充件)
    D1
     

    續(xù)表
     

     
    注:摘自ASTME17880。
    ____________________
        附加說(shuō)明:
        本標(biāo)準(zhǔn)由能源部安環(huán)司提出。
        本標(biāo)準(zhǔn)由能源部電力環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、山東省電力環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、湖北省電力 環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、山西省電力環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、黑龍江省電力環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、東 北電力設(shè)計(jì)院負(fù)責(zé)起草。
        本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:丁偉、張耀、曹長(zhǎng)武、許維宗、石耀宇、吳慧君、馬英、 葉永堅(jiān)、魯剛、王東愿、王麗榮、曹逸、陳實(shí)。
        本標(biāo)準(zhǔn)由能源部發(fā)布。

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