品名
磷烷;磷化氫; Phosphorus trihydride;Phosphine; Hydrogen phosphide; CAS NO.:7803-51-2
理化性質(zhì)
磷化氫(PH3)是無色氣體。純凈時(shí)幾乎無味,但工業(yè)品有腐魚樣臭味。分子式PH3。分子量34。相對(duì)密度 1.17。熔點(diǎn) -133℃。沸點(diǎn) -87.7℃。自燃點(diǎn) 100~150℃。蒸氣壓 20 atm(-3℃)。與空氣混合物爆炸下限 1.79%(26 g/m^3。微溶于水(20℃時(shí),能溶解 0.26 體積磷化氫(PH3))。空氣中含痕量P2H4可自燃; 濃度達(dá)到一定程度時(shí)可發(fā)生爆炸。磷化氫(PH3)能與氧氣、鹵素發(fā)生劇烈化合反應(yīng)。通過灼熱金屬塊生成磷化物,放出氫氣。還能與銅、銀、金及他們的鹽類反應(yīng)。
消防措施
消防人員必須穿戴全身防護(hù)服。關(guān)閉鋼瓶閥門,切斷氣流,以殺火勢(shì)。用水保持火場(chǎng)中鋼瓶冷卻,用水噴淋保護(hù)去關(guān)閉閥門人員。
儲(chǔ)運(yùn)須知
包裝標(biāo)志:有毒氣體。副標(biāo)志:易燃?xì)怏w。包裝方法:鋼瓶裝。儲(chǔ)運(yùn)條件:儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)良好的不燃結(jié)構(gòu)庫房。遠(yuǎn)離熱源和火源。與氧、鹵素、有機(jī)物、可燃物隔離儲(chǔ)運(yùn)。平時(shí)用硝酸銀試紙檢測(cè)鋼瓶是否漏氣。搬運(yùn)時(shí)穿戴全身防護(hù)服,戴好鋼瓶的安全帽及防震橡皮圈,避免滾動(dòng)和撞擊,防止容器受損。
泄漏處理
對(duì)泄漏物處理必須穿戴全身防護(hù)服,鋼瓶漏氣須關(guān)閉閥門,防止引燃著火。如有可能應(yīng)急速移送至安全地帶。
接觸機(jī)會(huì)
工業(yè)上,用水作用于磷化鈣,或氫作用于黃磷,或黃磷加堿煮沸均能產(chǎn)生磷化氫(PH3)。磷的提煉和磷化物的制造,乙炔制造,含磷化物的矽鐵遇水時(shí)均能產(chǎn)生磷化氫(PH3)。它可作為熏蒸劑用于動(dòng)物飼料、煙草; n-型半導(dǎo)體的摻雜劑; 聚合反應(yīng)的引發(fā)劑; 縮合反應(yīng)催化劑; 也可作為生產(chǎn)幾種阻燃劑的中間體。上述過程中均可接觸到磷化氫(PH3)。
侵入途徑
經(jīng)呼吸道吸收??诜谆\進(jìn)入胃內(nèi)時(shí),遇胃酸放出 PH3,從胃腸道內(nèi)吸收入血。
毒理學(xué)簡(jiǎn)介
人吸入LCLo: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCLo: 380 mg/m3/2H。
高毒。對(duì)人的毒作用:當(dāng)空氣中濃度 2~4mg/m^3 可嗅到其氣味; 9.7mg/m^3 以上濃度,可致中毒; 550~830mg/m^3 接觸 O.5~1.0 小時(shí)發(fā)生死亡,2798mg/m^3可迅速致死。
磷化鋅的人經(jīng)口 LD100約為 40mg/kg。
磷化氫(PH3)從呼吸道吸入,首先刺激呼吸道,致粘膜充血、水腫,肺泡也有充血、滲出,嚴(yán)重時(shí)有點(diǎn)狀廣泛出血,肺泡充滿血性滲出液,這是發(fā)生急性肺水腫的病理基礎(chǔ)。磷化氫(PH3)經(jīng)肺泡吸收而至全身,影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)、心、肝、腎等器官。經(jīng)口誤服的磷化物,在胃內(nèi)遇酸放出磷化氫(PH3),并從胃腸道吸收入血,與從呼吸道吸入的磷化氫(PH3)所引起的中毒相似。
磷化氫(PH3)在體內(nèi)代謝情況尚不清楚。
臨床表現(xiàn)
急性磷化氫(PH3)中毒是吸入磷化氫(PH3)氣體后(或誤服磷化鋅后)引起的以神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)損害為主的全身性疾病。
急性磷化氫(PH3)中毒起病較快,數(shù)分鐘即可出現(xiàn)嚴(yán)重中毒癥狀,但個(gè)別病人潛伏期可達(dá) 48小時(shí)。 急性磷化氫(PH3)中毒主要表現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、食欲減退、咳嗽、胸悶, 并有咽干、腹痛及腹瀉等。心電圖示 ST-T 改變或肝功能異常,經(jīng)適當(dāng)治療,多在 1周內(nèi)恢復(fù)。重度中毒除上述臨床表現(xiàn)外,還可有下列表現(xiàn)之一種或多種:昏迷、抽搐、肺水腫、休克、明顯心肌損害及明顯肝、腎損害等。主要危險(xiǎn)期在起病后 1~3 天內(nèi),若能渡過第 1周,多能恢復(fù),一般不留后遺癥。
磷化氫(PH3)吸入中毒時(shí),呼吸道及神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀發(fā)生較快,磷化鋅經(jīng)口急性中毒時(shí),胃腸癥狀發(fā)生較早,且較突出。
根據(jù)接觸史或服毒史、臨床檢查,參考現(xiàn)場(chǎng)勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查、排除其他類似癥狀的疾病,可診斷為急性磷化氫(PH3)中毒。血磷、血鈣測(cè)定無診斷意義。
處理
立即脫離現(xiàn)場(chǎng),按一般急救常規(guī)處理。
口服磷化鋅者,應(yīng)積極催吐、洗胃、導(dǎo)瀉以排除胃腸道內(nèi)殘留毒物,即使就醫(yī)時(shí)已延遲多時(shí),仍應(yīng)積極洗胃。
對(duì)有癥狀者應(yīng)至少觀察24~48 小時(shí),以早期發(fā)現(xiàn)病情變化。保護(hù)重要器官功能,給予足夠營(yíng)養(yǎng)及維生素。
尚無特效解毒劑,不能使用肟類藥物。治療以對(duì)癥、支持療法為主。要早期、積極處理昏迷、肺水腫及肝、腎損害等,其治療原則和護(hù)理與內(nèi)科類同。
標(biāo)準(zhǔn)
車間空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) :中國 MAC 0.3mg/m^3; 美國ACGIH TLV-TWA 0.42mg/m^3, STEL 1.4mg/m^3
中國職業(yè)病診斷國家標(biāo)準(zhǔn) :職業(yè)性急性磷化氫(PH3)中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則GB 7797-87
危規(guī):GB 2.3類 23005。原鐵規(guī): 劇毒氣體, 32002。UN NO.2199。IMDG CODE 2106-1頁, 2類。副危險(xiǎn) 3類和6.1 類。
參考文獻(xiàn)
[1]吳執(zhí)中,等. 急性磷化氫(PH3)中毒的診斷與治療.見: 任引津,主編. 職業(yè)病學(xué)進(jìn)展. 第一卷. 北京: 人民衛(wèi)生出版社,1984:17~28.
[2]張基美. 急性磷化氫(PH3)中毒 82 例報(bào)告. 職業(yè)醫(yī)學(xué) 1983; (1):19.
[3]丁茂柏,等. 熏倉引起急性磷化氫(PH3)中毒21例報(bào)告. 職業(yè)醫(yī)學(xué) 1983; (1):21.
[4]沈來龍,等. 赤磷生產(chǎn)過程發(fā)生的磷化氫(PH3)中毒. 衛(wèi)生研究 1976; 5(4):331.
[5]孫力群. 急性磷化鋅中毒. 山東工業(yè)衛(wèi)生 1981; (4):17.
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